ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
By dissolving HgF2 · 2 H2O which still contains excess HF in pyridine or by reaction of yellow HgO with PyH · HF2, and subsequent chilling, the crystalline (C5H5N · H)2HgF4 · 2H2O separates. Crystallization from absolute methanol yields the anhydrous compound. More conveniently it is produced from a methanolic solution of PyH · HF2 and yellow HgO.The homologous compounds (α-picoline · H)2HgF4 and (2,G-lutidine · H)2HgF2 have been obtained also as colourless crystals. They are readily soluble in cold water and methanol.(Py · H)2HgF4 reacts with NH3 to form a diammine, (NH4)2HgF4 · 2 NH3, which is converted i. v. into Hg2NF · NH4F by splitting off NH4·F (PyH)2,HgF4, can be applied as a fluorination agent. It converts C6H5COCl, C6H5SO2Cl and ClCH2COCl with good yields into the according acid fluorides.In addition to (Py · H)BF4, and Hg(Py)2→4(BF4) Hg(Py)2SiF6· 2H2O being slightly soluble in organic solvents has been prepared by interaction between H2SiF6, py, and HgO. It is also precipitated almost quantitatively on adding H2SiF6 to a methanolic solution of (Py · H)2HgF4.
Notes:
Löst man HgF2 · 2 H2O, das noch überschüssige Flußsäure enthält, in Pyridin, oder setzt man gelbes HgO mit PyH · HF2 um, so erhält man nach starkem Kühlen kristallines (C5H5N · H)2HgF4 · 2 H2O, das bei Kristallisation aus absolutem Methanol kristallwasserfreies (C5H5N · H)2HgF4 liefert. Bequemer wird es aus einer methanolischen Lösung von PyH · HF2 mit gelbem HgO erzeugt.Als homologe Verbindungen wurden (α-Picolin · H)2 HgF4 und (2,6-Lutidin · H)2HgF4 in ebenfalls farblosen Kristallen gewonnen. Die Verbindungen werden bei niederer Temperatur von Wasser und Methanol gut gelöst. Mit NH3 liefert (Py · H)2HgF4 ein Diammin (NH4)2HgF4 · 2 NH3, das im Vakuum unter NH4F-Abspaltung in Hg2NF · NH4F übergeht. (PyH)2HgF4 läßt sich als Fluorierungsmittel benützen. C6H5COCl, C6H5SO2Cl und ClCH2COCl werden mit guter Ausbeute in die Säurefluoride überführt.Neben (Py · H)BF4 und einigen Pyridinaten Hg(Py)2→4(BF4)2 wurde aus Fluorokieselsäure, Pyridin und HgO das in organischen Solventien schwerlösliche Hg(Py)2SiF6 · 2 H2O gewonnen. Es scheidet sich bei Zugabe von Fluorokieselsäure zu methanolischer (Py · H)2HgF4-Lösung fast quantitativ ab; der anionische Hg-Komplex ist in einen kationischen übergegangen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19613080110
