ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Die Veränderungen im POCl3-Schwingungsspektrum zeigen eine Abnahme der P=O. Valenzschwingungsfrequenz infolge einer Abnahme des Doppelbindungscharakters bei der Adduktbildung und eine Erhöhung der PCl-Valenzschwingungsfrequenzen, die auf eine Verstärkung der PCl-Bindung durch Zunahme der Elektronegativität des Phosphors, als Folge des Abzugs von π-Bindungselektronen zum Sauerstoffatom hin, zurückzuführen ist.The stability of SnCl4 · 2 POCl3, TiCl4 · 2 POCl3, and SbCl5 · POCl3 is investigated by means of Raman spectroscopy. SnCl4 · 2 POCl3, existing unambigously in the solid state, does probably also exist in excess SnCl4. TiCl4 · 2 POCl3, being stable as a solid, partly dissociates when dissolved or molten. SbCl5 · POCl3 is stable in both the solid and molten state; almost no dissociation occurs in dichloromethane.Alterations in the POCl3-part of the spectra indicate a decrease of the P=O double bond character (decrease of v P=O) in the adducts and, according to observed upward shifts of the PCl valence vibration frequencies, increased PCl bond strengths due to an enhancement of the electronegativity of phosphorus via a shift of the π-electrons to oxygen.
Notes:
Die Stabilität der Addukte SnCl4 · 2 POCl3, TiCl4 · 2 POCl3 und SbCl5 · POCl3 wird mit Hilfe der Raman-Spektroskopie untersucht. SnCl4 · 2 POCl3 existiert nur im festen Zustande, unter Umständen auch in einem Überschuß von SnCl4; das entspricht der hohen Kristallisationswärme dieser Verbindung. TiCl4 · 2 POCl3 ist im festen Zustande stabil und dissoziiert teilweise in Lösung oder geschmolzenem Zustande. SbCl5 · POCl3 ist sowohl im festen als auch im geschmolzenen Zustande stabil; auch in Dichlormethan dissoziiert diese Verbindung fast nicht.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19683590512
