ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The ring system of (a), defined in “Inhaltsübersicht”, is cleaved by one mole of HBr already at -78°C, forming mainly (b) besides (c) and (d). At 80°C (b) reacts by β-elimination completely to (e), (f), (g) and (h). As one of the products by the reaction of (a) with 4 moles of HBr (i) is formed by cleavage of (b) with HBr. The course of the reaction at - 78°C is determined by ring cleavage and following HBr addition. With increasing temperature β-elimination of the addition products becomes the preferred reaction. To explain the reaction course the intermediate product (c) has been synthetized and its decomposition with HBr has been investigated. The reaction products have been identified by n.m.r. spectra.
Notes:
Der Ring des 1,1,3,3-Tetramethyl-1,3-disila-4-trimethylsilylcyclopentens (a) wird bereits bei -78°C mit einem Mol HBr gespalten, wobei bevorzugt neben und (CH3)2 BrSi—CH2—Si(CH3)2—CH=CH—Si(CH3)3 (d) gebildet werden. Bei 80°C setzt sich (b) unter β-Spaltung vollständig um zu (CH3)2 BrSi—CH2—Si(CH3)2—CH=2 (e), (CH3)3SrBr (f). (CH3)2BrSi—CH2—SiBr(CH3)2 (g) und (CH3)3Si—CH=CH2 (h). Mit 4 Mol HBr bildet (a) u. a. (CH3)2BrSi—CH2—Si(CH3)2—CH2—CG2 Br (i), das durch Spaltung von (b) mit HBr entsteht. Ringspaltung und anschließende HBr-Addition bestimmen den Reaktionsabluf bei -78°C. Mit steigender Temperatur macht sich zunehmend die β-Spaltung der Additionsprodukte bemerkbar. Zur Klärung des Reaktionsablaufs wurde die Zwischenverbindung (c) synthetisiert und ihre Umsetzung mit HBr untersucht. Die Identifizierung der Reaktionsprodukte erfolgte über die PMR-Spektren.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19703740303
