ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
In presence of weak Lewis bases (ether, dioxane), cis addition of R2AlH (R = isobutyl) occurs at me2(CH2Br)Si—C≡C—SiHme2 (a) (me = methyl), thus increasing the reactivity of CH2Br-group so that ring closure takes place under release of HBr to yield 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disila-cyclopentene-4 (b), (isolated by hydrolysis). In side reactions, cis and trans disilylethenes, disilylethanes and 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclopentane (c) are formed by addition and subsequent hydrolysis; me3Si—CH2—CH2—Sime2R (d) after isobutylation of the SiH-group and me3Si—C≡C—SiHme2 (e) by hydrogenation of the CH2Br-group. If pentane without a Lewis base is used as solvent, then addition, isobutylation of the SiH-group and hydrogenation of the CH2Br-group yield (d) (70%), whereas (b) and (c) appear bur in small amounts. In the presence of strong Lewis bases (N-methyl-pyrrolidine) no addition of R2AlH at (a), occurs but rather the hydrogenation of the CH2Br-group to yield (e) (95%), since the stable donor-acceptor-complex R2AlH: N-methylpyrrolidine prevents the addition of the alane. Under same conditions, me2(CH2Cl)Si—C≡C—SiHme2 leads to ring closure to but a limited extent (insufficient reactivity of the CH2Cl-group).
Notes:
In Anwesenheit schwacher Lewis Basen (Äther, Dioxan) erfolgt cis-Addition von R2AlH (R = Isobutyl) an me2(CH2Br)Si—C≡C—SiHme2 (a), (me = Methyl), wodurch sich die Reaktionsfähigkeit der CH2Br-Gruppe (a) so erhöht, daß unter HBr-Abspaltung Ringschluß zum 1,1,3,3-Tetramethyl-1,3-disila-cyclopenten-4 (b) eintritt (isoliert nach Hydrolyse). In Nebenreaktionen bilden sich durch Addition und anschließende Hydrolyse cis- und trans-Disilyläthene, Disilyläthane, 1,1,3,3-Tetramethyl-1,3-disila-cyclopentan (c), durch Isobutylierung der SiH-Gruppe das me3Si—CH2—CH2—Sime2R (d) und durch Hydrierung der CH2Br-Gruppe das me3Si—C≡C—SiHme2 (e). Bei der Umsetzung in Pentan bestimmen Addition, Isobutylierung der SiH- und Hydrierung der CH2Br-Gruppe die Reaktion, so daß als Hauptprodukt (d) entsteht (70%) während (b) und (c) nur in geringem Anteil auftreten. In Anwesenheit starker Lewis-Basen (N-Methyl-Pyrrolidin) erfolgt keine Addition von R2AlH an (a), sondern eine Hydrierung der CH2Br-Gruppe zu (e) (95%), weil der stabile Donator-Akzeptor-Komplex R2HAl: N-Methyl-Pyrrolidin eine Addition des Alans an (a) nicht zuläßt. me2(CH2Cl)Si—C≡C—SiHme2 ist unter den gleichen Reaktionsbedingungen nur in sehr eingeschränktem Umfang zum Ringschluß befähigt (mangelnde Reaktionsfähigkeit der CH2Cl-Gruppe).
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19703770107
