ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nickel(O) Complexes with the Anionic Ligands E (C6H5)-3 (E = Si, Ge, Sn)Complexes of the type MeIXNi(EPH3)X(THF)Y are formed from Ni(COD)2 by substitution with MeIEPh3 (E = Si, Ge, Sn) in THF (COD = Cyclooctadiene-1,5). In the case of the ligands GePh-3 and SnPh-3 nickel(O) is fourfold coordinated, but in the case of SiPh-3 it is only two-fold or threefold coordinated. Products of the reaction between Ni(COD)2 and LiPbPh3 are Li2Ni(COD)Ph2(THF)5 and Ph3PbPbPh3.The 1H-n.m.r., 29Si-n.m.r., and 119Sn-Mössbauer spectra of the complexes MeIXNi(EPh3)X(THF)Y are compared with the spectra of the corresponding alkali compounds MeIEPh3. The magnetic anisotropy effects of the atomes Ge, Sn, Pb and Ni are of high importance for 1H- and 29Si-chemical shifts. The donor action of SnPh-3 is shown by the Mössbauer spectrum of Na4Ni(SnPh3)4(THF)4. But there is no direct evidence of π-back donation in the compound.
Notes:
Ni(COD)2 reagiert in THF mit Verbindungen des Typs MeIEPh3 (E = Si, Ge, Sn) unter Substitution zu den Elementenkomplexen MeIXNi(EPh3)X (THF)Y. Im Falle der Ligan-den GePh-3 und SnPh-3 wird eine Viererkoordination, bei SiPh-3 dagegen nur eine Dreier- bzw. Zweierkoordination erreicht. Im Zuge der Umsetzung von Ni(COD)2 mit LiPbPh3 entsteht Hexaphenyldiplumban und Li2Ni(COD)Ph2(THF)5 (COD = Cyclooctadien-1,5)Die 1H-NMR-, 29Si-NMR- und 119Sn-Mössbauerspektren der Komplexe MeIXNi(EPh3)X(THF)Y werden mit denen der Alkaliverbindungen MeIEPh3 verglichen. Für die Größe der chemischen Verschiebungen sind magnetische Anisotropieeffekte der Atome Ge, Sn, Pb und Ni von erstrangiger Bedeutung. Das 119Sn-Mössbauerspektrum von Na4Ni(SnPh3)4(THF)4 läßt den n-Donatorcharakter der Liganden SnPh-3 erkennen. Für eine π-Rückgabebindung zwischen dem Zentralatom und diesen Liganden kann kein Nachweis erbracht werden.
Additional Material:
12 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19784420102
