ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. 82. Phosphorylated CarbosilanesIn reactions of (Cl2Si—CH2)3 with LiPme2 (me = CH3) or me3Si—Pme2, resp., in a molar ratio of 1:1 preferrably compound 1 (70°) besides some 2 is formed, whereas reactions with a ratio of 1:2 yield mixtures of 1, 2 and 3. [(me2P)2Si—CH2]3 4 is accessible by reacting (CI2Si—CH2)3 with 6 moles of LiPme2. Phosphorylations yielding a single product can bc achieved either by limiting the number of functional groups of the 1,3,5-Trisilacyclohexane or by using the bulky (me3Si)2P-group. So, l-Bromo-1,3,5-trisilacyclohexane with 1 mole of LiPme2 or me3Si— Pme2 only yields 5, e.g., (BrSiH—(CH2)3) in analogous reaction yields [(me2P)Sime—CH2]3 7. The reaction of (CI2Si—CH2)3 with LiP(Sime2)2 in a molar ratio of 1:1 leads to 8, and in a ratio of 1:3 to [(me2Si)2PSiCl—CH2]3 9.
Notes:
Die Umsetzung von (Cl2Si—CH2)3 mit LiPme2 bzw. me3Si—Pme2 (me = CH3) im Molverhältnis 1:1 führt bevorzugt zu Verbindung 1 (70°) neben 2; im Verhältnis 1:2 zu Gemischen der Verbindungen 1, 2, 3. [(me2P) 2Si—CH2]3 4 wird aus (Cl2Si—CH2)3 mit LiPme2 im Molverhältnis 1:6 zugänglich. Einsinnig verlaufende Phosphorylierungsreaktionen werden ermöglicht durch Begrenzung der funktionellen Gruppen im 1,3,5-Trisilacyclohexan oder durch Wahl der sterisch anspruchsvollen (me3Si) 2P-Gruppe. So bildet sich aus Monobromo-l,3,5-trisilacyclohexan mit LiPme2 oder me3Si—Pme2 ausschließlich Verbindung 5, und (HSiBr—CH2)3 bildet bei entsprechenden Umsetzungen im Molverhältnis 1:3 das [(me2P)SiH—CH2]3 6; (meSiBr—CH2)3 mit me3Si—Pme2 das [(me2P)Sime—CH2]3 7. (Cl2Si—CH2)3 reagiert mit LiP(Sime3)2 im Molverhältnis 1:1 zu Verbindung 8 und bei der Umsetzung im Molverhältnis 1:3 zu [(me3Si) 2PSiCl—CH2]3 9. .
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804690128
