ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Novel Observations on the Chemical Transport of GeO2. II. Transport Agent HydrogenThe endothermic reaction (1) \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{@{}l@{\qquad}l@{}} {\rm GeO}_{2,{\rm s}} + {\rm H}_{2,{\rm g}} = {1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 {\rm n}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {\rm n}}\left({{\rm GeO}} \right)_{{\rm n},{\rm g}} + {\rm H}_2 {\rm O}_{\rm g}\; {\rm with\;n} = 1,2,3 & {(1)} \end{array} $$\end{document} is the basis of the deposition of GeO2 in the temperature gradient T2 - T1 = 100 K at the low temperature T1 = 1023 K. The quartz modification of GeO2 is obtained as micro crystalline coating and acicular, colourless crystals adherent to it. The gaseous molecules H2, H2O and (GeO)n (with n = 1, 2, 3) participate in the chemical transport.The chemical transport depends on the concentration of H2. At low H2-concentration GeO2 is transported, with growing H2-pressure at the beginning of the experiments Ge and GeO2 are deposited simultaneously. A further increase of the H2-pressure leads again to a chemical transport of GeO2, followed by a range of Ge-deposition. After reaching a steady state in each experiment only one phase is transported. The sequence of deposition can be explained by model calculations.A comparison of experimentally determined rates of transport with calculated values shows that under the present conditions at a total pressure of ∑P = 1 atm (298 K) no kinetic inhibition of the phase transfer reactions exists.
Notes:
Die endotherme Reaktion (1) \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{@{}l@{\qquad}l@{}} {\rm GeO}_{2,{\rm s}} + {\rm H}_{2,{\rm g}} = {1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 {\rm n}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {\rm n}}\left({{\rm GeO}} \right)_{{\rm n},{\rm g}} + {\rm H}_2 {\rm O}_{\rm g}\; {\rm mit\;n} = 1,2,3 & {(1)} \end{array} $$\end{document} führt im Temperaturgefälle T2 - T1 = 100 K bei der niedrigeren Temperatur T1 = 1023 K zur Abscheidung der Quarzmodifikation von GeO2, die als feinkristalliner Belag oder in Form nadelförmiger, farbloser Kristalle erhalten wird.Am chemischen Transport sind die gasförmigen Teilchen H2, H2O und (GeO)n (mit n = 1, 2, 3) beteiligt.Das Transportgeschehen ist abhängig von der H2-Anfangskonzentration. Der zu Beginn eines Experiments bei T1 abgeschiedene Bodenkörper besteht bei geringem H2-Zusatz aus GeO2, mit steigender H2-Anfangskonzentration werden Ge und GeO2 nebeneinander und im anschließenden Bereich wieder GeO2 abgeschieden; die weitere Erhöhung des H2-Zusatzes führt schließlich zum Transport von Ge. Die nach Erreichen eines stationären Zustands abgeschiedenen Bodenkörper sind in allen Fällen einphasig. Diese Abscheidungsfolge ist aufgrund von Modellrechnungen verständlich. Der Vergleich von berechneten und experimentell bestimmten Transportraten zeigt, daß unter den vorliegenden Bedingungen bei einem Gesamtdruck von ∑P = 1 atm (298 K) keine kinetische Hemmung der Reaktion vorliegt.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814780709
