ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. 88. SiH-Addition of 1,3,5-Trisilacyclohexanes to SilylalkynesCatalyzed by means of H2PtCl6 the SiH addition of 1,1,3,3,5-pentamethyl-1,3,5-trisilacyclohexane to HC≡C—Sime2CH2Cl, and of 1,1,3,3,5-pentaphenyl-1,3,5-trisilacyclohexane to HC≡C—Sime2CH2Br yields a and b, or c and d, resp. (Formulae see Inhaltsübersicht), whereas 1,3,5-trisilacyclohexanes with more SiH groups preferrably yield polymers. The c/d ratio is strongly governed by the solvent: 38% c in n-hexane, 72% c in CCl4/cyclohexane. Treatment of c and d with HCl/AlCl3 under cleavage of all of the phenyl groups, addition of HCl to the vinyl group and subsequent β-elimination leads to (Cl2Si—CH2)3 ClSime2—CH2Br and compound e, whereas HBr at -78°C only cleaves one phenyl group per Si atom.
Notes:
Die H2PtCl6-katalysierte SiH-Addition von 1,1,3,3,5-Pentamethyl-1,3,5-trisilacyclohexan an HC≡C—Sime2CH2Cl bzw. von 1,1,3,3,5-Pentaphenyl-l,3,5-trisilacyclohexan an HC≡C—Sime2CH2Br führt zu den Verbindungen a und b bzw. e und d, während bei SiH-reicheren 1,3,5-Trisilacyclohexanen die Bildung von Polymeren bevorzugt ist. Durch Wahl des Lösungsmittels Iäßt sich der Anteil von c von ∼38% (Umsetzung in n-Hexan) auf ∼72% (Umsetzung in CCl4/Cyclohexan) erhöhen. Die Umsetzung von c und d mit HCl/AlCl3 führt zur Abspaltung aller Phenylgruppen, zur Addition von HCl an die Vinylgruppe und durch anschließende β-Eliminierung zu (Cl2Si—CH2)3, ClSime2—CH2Br und Verbindung e, während mit HBr (-78°C) lediglich die Abspaltung einer Phenylgruppe pro Si-Atom erfolgt.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814780711
