ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. 89. Selective Photobromination of Si-methylated CarbosilanesA selective photobromination of the C atoms in the skeleton of Si-methylated carbosilanes is reported. (me3Si—CH2)2Sime2 reacts to me3Si—CBr2—Sime2—CH2—Sime3 in good yields (me = CH3); the second CH2 group is considerably slower brominated. Photobromination of (me2Si—CH2)3 consecutively yields a and b. Also from (me2Si—CH2)4 the derivative with one CBr2 group is accessible. Bromination of tertiary CH groups is highly preferred; this is shown by the selective formation of c.The C-bromination of SiBr-substituted carbosilanes is significantly more difficult; nevertheless (Brme2Si)2CH2 selectively forms (Brme2Si)2CBr2. Brme2Si—CH2—Sime2—CH2—Sime3 forms Brme2Si—CH2—Sime2—CBr2—Sime3, i. e., only the CH2 group non-adjacent to SiBr is attacked. The formation of CHBr groups could not be detected. Higher temperatures and longer reaction times increase the formation of polymers.
Notes:
Es wird die selektive Photobromierung am Gerüst-C-Atom Si-methylierter Carbosilane beschrieben. (me3Si—CH2)2Sime2 reagiert zum me3Si—CBr2—Sime2—CH2—Sime3 (me = CH3); die Bromierung der zweiten CH2-Gruppe erfolgt wesentlich langsamer. Die Photobromierung von (me2Si—CH2)3 führte zur Isolierung der Verbindungen a und b. Beim (me2Si—CH2)4 gelang die Einführung einer CBr2-Gruppe. Die Bromierung einer tertiären CH-Gruppe ist deutlich begünstigt; Billdung von c.In SiBr-haltigen Carbosilanen ist die C-Bromierung erheblich erschwert, jedoch bildet sich aus (Brme2Si)2CH2 selektiv (Brme2Si)2CBr2. Beim Brme2Si—CH2—Sime2—CH2—Sime3 erfolgt mit der Bildung von Brme2Si—CH2—Sime2—CBr2—Sime3 die Bromierung an der zur SiBr-Gruppe nicht benachbarten CH2-Gruppe. Die Bildung einer CHBr-Gruppe konnte nicht beobachtet werden. Erhöhte Temperaturen und längere Reaktionszeiten begünstigen die Bildung von Polymeren.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814811007
