ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Mechanism of the Reaction of Organonickel Compounds of the Type (bipy)NiR2 (R = —C2H5, —CH2—Ph) with Aldehydes and Nitroso Compounds. An ESR StudyESR investigations of the reaction of (bipy)Ni(C2H5)2 and (bipy)Ni(CH2Ph)2 with nitrosodurene show a different behaviour during the start process. In the former case first of all a paramagnetic unstable complex compound was detected containing R—NO as a ligand. After that R—NO is shown to cause a radicalic elimination of the ethyl ligands. For (bipy)Ni(CH2Ph)2 the formation of a paramagnetic complex intermediate is not observed because of sterical reasons; the radicalic elimination process take place immediately.In presence of propionic aldehyde or benzaldehyde nitrosodurene as a hetero-π-system completes with the aldehydes giving rise to radical reactions. In the absence of nitrosodurene propionaldehyde will be dimerized catalytically by the (bipy)NiR2 complexes. The mechanism of these reactions will be discussed.
Notes:
ESR-Untersuchungen der Reaktion von (dipy)Ni(C2H5)2 und (dipy)-Ni(CH2Ph)2 mit Nitrosodurol (R—NO) zeigen einen unterschiedlichen Reaktionsablauf in der Startphase. Im ersten Fall bildet sich zunächst eine paramagnetische. instabile Komplexverbindung, die ein R—NO als Liganden enthält. Anschließend wird durch R—NO eine radikalische Eliminierung der Ethylliganden induziert. Das paramagnetische Komplexintermediat wird bei (dipy)-Ni(CH2Ph)2 nicht beobachtet, was auf sterische Gründe zurückzuführen ist. Es erfolgt unmittelbar die radikalische Eliminierung.In Anwesenheit von Propionaldehyd bzw. Benzaldehyd wird eine Konkurrenzreaktion des Nitrosodurols als Hetero-π-System mit den Aldehyden beobachtet. Die Nitrosoverbindung induziert eine Radikalbildung, während Propionaldehyd mit (dipy)NiR2 allein einer katalytischen Aldolreaktion unterliegt. Der Mechanismus der Reaktionen wird diskutiert.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814811009
