ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Properties of TrifluoromethylmercaptothiophosphoryldichlorideThe reaction of CF3SP(O)Cl2 with SPCl3 leads to a CF3S-chlorine exchange and gives CF3SP(S)Cl2 in 50% yield. A controlled hydrolysis of CF3SP(O)Cl2 affords CF3SP(O)(OH)2, that cannot be isolated as such, but it condenses to CF3SP(O)(OH)O—[P(SCF3)(O)—O]nP(O)(OH)SCF3. On the other hand, CF3SP(S)Cl2 reacts with water to yield H3PO4, CF3SH, S8, and HCl. CF3SP(X)Cl2 reacts with alcohols to give CF3SP(X)(OR)2 [R = CH3, C2H5, n-C3H7, CH(CH3)2, n-C4H9 and for X = O, R = C6H5, too]. The formation of semi-esters CF3SP(X)Cl(OR′) could be proven for X = O, R′ = CH3, C6H5 and for X = S, R′ = R. While CF3SP(O)(OC2H5)2 rapidly decomposes into SCF2 and FP(O)(OC2H5)2, the other compounds and primarily CF3SP(O)(OCH3)2 and CF3SP(S)(OR)2 ar stable. The reaction between CF3SCl and CH3SPCl2 results in CF3SCH2SPCl2 and that between CF3SP(O)Cl2 and AlCl3 gives [CF3SP(O)Cl]+[AlCl4]-. Physical and spectroscopical data are given for the newly formed compounds.
Notes:
Die Umsetzung von CF3SP(O)Cl2 mit SPCl3 führt zu einem CF3S-Chlor-Austausch und liefert CF3SP(S)Cl2 in 50% Ausbeute. Bei gezielter Hydrolyse von CF3SP(O)Cl2 entsteht CF3SP(O)(OH)2, das sich aber nicht isolieren läßt und zu CF3SP(O)(OH)O—[P(SCF3) (O)—O]nP(O)(OH)SCF3 kondensiert. Dagegen reagiert CF3SP(S)Cl2 mit H2O zu H3PO4, CF3SH, S8 und HCl. Umsetzungen von CF3SP(X)Cl2 mit Alkoholen ergeben CF3SP(X)(OR)2 [R = CH3, C2H5, n-C3H7, CH(CH3)2 und n-C4H9, für X = O auch C6H5]. Das Auftreten von Halbestern CF3SP(X)-Cl(OR′) ist für X = O, R′ = CH3, C6H5 und für X = S, R′ = R nachgewiesen worden. Während CF3SP(O)(OC2H5)2 rasch zu SCF2 und FP(O)(OC2H5)2 zerfällt, sind vor allem CF3SP(O)(OCH3)2 und CF3SP(S)(OR)2 stabil. Die Reaktion zwischen CF3SCl und CH3SPCl2 ergibt CF3SCH2SPCl2. Aus CF3SP(O)Cl2 und AlCl3 bildet sich [CF3SP(O)Cl]+[AlCl4]-. Physikalische und spektroskopische Daten werden für die neuhergestellten Verbindungen angegeben.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835010609
