ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thio-chloro Compounds of Pentavalent Niobium and Tungsten: WSCl3, [WSCl4]22-, [WSCl5]2-, [NbSCl4]-. Crystal Structure of PPh4[NbSCl4]Black WSCl3 was obtained by reduction of (WSCl4)2 with C2Cl4. With PPh4Cl in CH2Cl2 it yields (PPh4)2[WSCl4]2 which has a dimeric structure with chloro bridges according to its i. r. spectrum. Iodide reduces PPh3Me[WSCl5] in CH2Cl2 to (PPh3Me)2[WSCl5], from which (PPh3Me)2[WSBr5 · BBr3] is obtained by reaction with BBr3. From PPh4Cl in CH2Cl2 and raw NbSCl3 (obtained by solid state reaction of NbCl5 with B2S3) PPh4[NbSCl4] is formed. The crystal structure of PPh4-[NbSCl4] was determined and refined with X-ray diffraction data (residual index R = 0.066 for 1017 reflexions). It crystallizes in the AsPh4[RuNCl4] structure type (space group P4/n) with the lattice constants a = 1303 and c = 760 pm. The quadratic-pyramidal [NbSCl4]- ion has a Nb=S bond length of 209 pm. The i. r. spectra of all compounds are discussed.
Notes:
Schwarzes WSCl3 wurde durch Reduktion von (WSCl4)2 mit C2Cl4 erhalten. Mit PPh4Cl in CH2Cl2 kann man daraus (PPh4)2[WSCl4]2 erhalten, das nach seinem IR-Spektrum eine dimere Struktur mit Chlorobrücken besitzt. PPh3Me[WSCl5] kann in CH2Cl2 mit Iodid zu (PPh3Me)2 [WSCl5] reduziert werden; mit BBr3 entsteht daraus (PPh3Me)2[WSBr5 · BBr3]. Rohes NbSCl3, das durch Festkörperreaktion aus NbCl5 und B2S3 erhalten wurde, setzt sich mit PPh4Cl in CH2Cl2 zu PPh4[NbSCl4] um. Von PPh4[NbSCl4] wurde die Kristallstruktur mittels Röntgenbeugungsdaten bestimmt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 6,6% für 1017 Reflexe verfeinert. Es kristallisiert im AsPh4[RuNCl4]-Typ (Raumgruppe P4/n) mit den Gitterkonstanten a = 1303 und c = 760 pm. Im quadratisch-pyramidalen [NbSCl4]--Ion ist die Nb = S-Bindung 209 pm lang. Die IR-Spektren aller Verbindungen werden diskutiert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845100316
