ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. 102. Reaction of Chlormethanes with Elemental Silicon. (Formation and Investigation of Linear Carbosilanes)Reactions of CH2Cl2, HCCl3 and CCl4 with silicon (Cu catalyst) in a fluid bed at about 320°C were carried out to investigate especially the Si-rich compounds. In the reactions of CH2Cl2 and CHCl3, but not of CCl4, in addition to already published compounds Si-rich viscous products are formed. The SiCl-containing mixtures were reacted with LiAlH4, and the SiH-containing derivatives were separated by means of HPLC. CH2Cl2/Si forms unbranched chains of carbosilanes as SinCn-1H4n (n = 4 - 12,2 terminal SiH3 groups) and SinCnH4n+2 (n = 4 - 9, 1 terminal SiH3 and 1 CH3 group) as well as 1,3,5-trisilacyclohexanes with carbosilane chains of various length attached either to a Si atom or to a C atom. CHCl3/Si yields in addition to unbranched chains with terminal silyl group chains with one or two C-branches and 1,3,5-trisilacyclohexanes with 1, 2, or 3 silyl substituents attached to C atoms. The structure of the isolated compounds was investigated by nmr and mass spectrometry.
Notes:
Die Umsetzung von CH2Cl2, CHCl3, CCl4 mit Silicium (Cu-Katalysator) wird in einer Wirbelschicht bei 320°C durchgeführt, um vor allem die Si-reicheren Verbindungen aufzuklären. Bei der Umsetzung von CH2Cl2 und CHCl3 entstehen neben den bereits beschriebenen Verbindungen Si-reichere, viskose Reaktionsprodukte, die vom CCl4 nicht gebildet werden. Diese SiCl-haltigen Gemische werden mit LiAlH4 in die SiH-haltigen Derivate überführt und diese mit Hilfe der Hochdruckflüssigkeitschromatographie aufgetrennt. Aus CH2Cl2 bilden sich unverzweigte Carbosilanketten SinCn-1H4n, n = 4 - 12 (zwei terminale SiH3-Gruppen);SinCnH4n+2, n = 4 - 9 (eine terminale SiH3- und CH3-Gruppe); 1,3,5-Trisilacyclohexane mit Carbosilanketten unterschiedlicher Länge am Si-Atom, 1,3,5-Trisilacyclohexane mit Carbosilanketten unterschiedlicher Länge am C-Atom. Aus CHCl3 bilden sich neben unverzweigten Ketten mit terminalen Silylgruppen Ketten mit einer C-Verzweigung, Ketten mit zwei C-Verzweigungen und 1,3,5-Trisilacyclohexane mit ein, zwei und drei Si-Substituenten an C-Atomen. Der Aufbau der isolierten Verbindungen wird durch die Untersuchung ihrer 1H-NMR-Spektren und die massenspektrometrische Untersuchung belegt.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845120516
