ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Complex Catalysis. XIX. Synthesis of Nitrosyl Complexes of Tungsten and their Usefulness as Precatalysts for Olefin MetathesisNitrosylating reduction of WCl6 with NO leads to WCl3(NO)4 that on addition of different donor ligands L yields complexes of the types WCl3(NO)L2 (L = OOh3, HMPT, pyridine) and WX2(NO)2 L2 (L = PPh3, X = Cl; XL = acac) or mixtures of products (L = Dipy, RCN, Et4NCl), respectively. Whereas by carbonylation of WCl3(NO)(OPPh3)2 in the presence of EtAlCl2 only chloro carbonyl tungsten complexes are formed, the reaction of W(CO)6 with NOAlCl4 and subsequent addition of PPh3 gives, in analogy to molybdenum, the nitrosyl carbonyl complexes W(NO)(CO)4(AlCl4) and WCl(NO)(CO)2(PPh3)2. All the nitrosyl tungsten complexes in combination with EtAlCl2 catalyze the metathesis of pent-2-ene, however, with a significantly lower activity than the corresponding nitrosyl molybdenum systems.
Notes:
Die nitrosylierende Reduktion von WCl6 mit NO führt zu WCl3(NO)4, das mit verschiedenen Donorliganden L zu Komplexen der Typen WCl3(NO)L2 (L = OPPh3, HMPT, Pyridin) und WX2(NO)2L2 (L = PPh3; X = Cl; XL = acac) bzw. zu Produktgemischen (L = Dipy, RCN, Et4NCl) reagiert. Während die Carbonylierung von WCl3(NO)(OPPh3)2 in Gegenwart von EtAlCl2 Chlorocarbonyl-wolfram-Komplexe liefert, lassen sich in Analogie zum Molybdän durch Umsetzung von W(CO)6 mit NOAlCl4 und anschließender PPh3-Zugabe die Nitrosyl-carbonyl-Komplexe W(NO)(CO)4(AlCl4) und WCl(NO)(CO)2(PPh3)2 darstellen. Sämtliche Nitrosyl-wolfram-Komplexe katalysieren in Kombination mit EtAlCl2 die Metathese von Pent-2-en, jedoch mit deutlich geringerer Aktivität als die entsprechenden Nitrosyl-molybdän-Systeme.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845130607
