ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaktion des Hexachlorcyclotriphosphazens mit Natrium-p-cresolatDie Reaktion des Hexachlorcyclotriphosphazens (N3P3Cl6) mit Natrium-p-cresolat erfolgt vorwiegend auf nicht-genialem Wege. Die Anwesenheit von geminalen Isomeren bei der zweiten und dritten Substitutionsstufe in geringen Mengen (〈 5%) wurde ebenfalls beobachtet. Alle Chlor(p-cresol)-cyclotriphosphazene und ihre Dimethylamin-Derivate wurden durch 1H-, 13C{1H}- und 31P{1H}-NMR-Spektroskopie charakterisiert. Die Reaktion des N3P3Cl6 mit Natriumphenolat wurde erneut untersucht. Die relativen Ausbeuten der Produkte bei den verschiedenen Substitutionsstufen und ihre Isomerenzusammensetzung sind für die Phenolat- und Cresolat-Reaktion gleich. Mögliche Mechanismen zur Erklärung der Isomerenzusammensetzung werden diskutiert. Eine “through-space”-Wechselwirkung unter Einbeziehung der 2p-Sauerstoff- und 3d-Phosphor-Orbitale wird zur Erklärung der größeren Ausbeute an cis-Isomeren von N3P3Cl4(OAr)2 gegenüber seinem trans-Isomeren herangezogen.
Notes:
The reaction of hexachlorocyclotriphosphazene (N3P3Cl6) with sodium p-cresoxide proceeds by a predominantly nongeminal pathway. The presence of geminal isomers at the bis- and tris-stages of substitution in tiny quantities (〈 5%) has also been observed. All the chloro(p-cresoxy)cyclotriphosphazenes and their dimethylamino derivatives have been characterized by 1H-, 13C{1H}-, and 31P{1H}-NMR spectroscopy. The reaction of N3P3Cl6 with sodium phenoxide has been reinvestigated. The relative yields of the products at various stages of substitution and their isomeric compositions are almost the same for both phenoxy and p-cresoxy systems. Possible mechanisms to explain the observed isomeric compositions are discussed. A “through-space” interaction involving oxygen-2p and phosphorus-3d orbitals is invoked to explain the greater yield of the cis isomer of N3P3Cl4(OAr)2 than that of its trans isomer.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845130627
