ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Diphenylacetylene Complexes of Niobium, Molybdenum, Tungsten, and Rhenium. Crystal Structure of [NbCl3(Ph—C≡C—Ph)]4Syntheses and i.r. spectra of the following diphenylacetylene complexes are reported: The chloro complexes 1, 2, 4, 7 and 8 are formed in the pentachlorides of niobium, molybdenum, rhenium, and tungsten hexachloride, respectively, with diphenyl acetylene. The bromo and iodo complexes 3, 5 and 6 are obtained by halogen exchange with boron halides, and the derivatives 9, 10 and 11 are obtained by reactions of PPh4Cl or AsPh4Cl and PPh3 with the corresponding starting materials.The crystal structure of 1 was determined by the aid of X-ray diffraction data (R = 5.9% for 1548 independent, observed reflexions). The complex crystallizes triclinic in the space group P1 with one tetrameric molecule [NbCl3(Ph—C≡C—Ph)]4 per unit cell. The cell dimensions at 20°C are a = 1074 pm, b = 1390 pm, c = 1299 pm, α = 104.3°, β = 108.0°, γ = 108.7°. 1 occurs as a centrosymmetric tetramer, which can be regarded as a distorted double hexahedron with two corners missing. Association is effected by chloro bridges in which the chlorine atoms have coordination number two and three. The diphenylacetylene ligands are bonded to the niobium atoms side-on with almost equal Nb—C bond lengths of average value 205 pm. Thus the Nb atoms achieve coordination number seven.
Notes:
Es wird über die Synthesen und die IR-Spektren der folgenden Diphenyl-acetylenkomplexe berichtet: Die Chlorokomplexe 1, 2, 4, 7 und 8 entstehen aus den Pentachloriden von Niob, Molybdän und Rhenium, bzw. aus Wolframhexachlorid durch Umsetzung mit Diphenylacetylen. Die Bromo- und der Iodokomplex 3, 5 und 6 werden durch Umhalogenieren mit Borhalogeniden erhalten, die Derivate 9, 10 und 11 durch Reaktionen von PPh4Cl bzw. AsPh4Cl bzw. PPh3 mit den entsprechenden Vorläufern.Die Kristallstruktur von 1 wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt (R-Wert = 5,9% für 1 548 beobachtete, unabhängige Reflexe). Der Komplex kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit einer tetrameren Einheit [NbCl3(Ph—C≡C—Ph)]4 pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen bei 20°C: a = 1 074, b = 1 390, c = 1 299 pm, α = 104,3°, β = 108,0°, γ = 108,7°. 1 bildet ein zentrosymmetrisches Tetrameres, das als ein verzerrter Doppelwürfel mit zwei fehlenden Ecken aufgefaßt werden kann. Die Assoziation kommt durch Chlorobrücken zustande, in denen die Chloratome sowohl Koordinationszahl zwei als auch drei haben. Die Diphenylacetylen-liganden sind seitlich an die Niobatome gebunden mit fast gleichen Nb—C-Abständen von im Mittel 205 pm. Die Niobatome erreichen damit die Koordinationszahl sieben.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845140704
