ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
[ReCl2(NS)(NSCl)(Pyridine)2], a Thionitrosyl-chlorothionitrene Complex of RheniumThe title compound was obtained by the reaction of pyridine with either [ReCl3(NSCl)2POCl3] or [ReCl3(NSCl)2]2 · (μ-N2S2) under the reducing action of dichloromethane. It is slightly soluble in CH2Cl2, from which it can be obtained in form of black crystals. The IR spectrum is reported. The crystal structure of [ReCl2(NS)(NSCl)(Pyridine)2] was determined by X-ray diffraction (R = 0.027 for 2105 observed reflexions). Crystal data: a = 1551.6, b = 694.9, c = 1513.2 pm, β = 96.50°, space group P21/c, Z = 4. In the monomer molecules, each rhenium atom has a distorted octahedral coordination of two cis-chlorine atoms, two cis-nitrogen atoms of the pyridine ligands and two cis-nitrogen atoms of the thionitrosyl and chloro thionitrene ligands. One of the pyridine groups is in trans position to the nearly linear thionitrosyl group (angle ReNS 176°) with distances ReN of 177 pm and NS of 152 pm. However, in the trans position of the chlorothionitrene group (angle ReNS 159°, distances ReN 189 pm, NS 149 pm) a chlorine atom is found.
Notes:
Die Titelverbindung wird durch Umsetzung von Pyridin mit [ReCl3(NSCl)2POCl3] oder mit [ReCl3(NSCl)2]2 · (μ-N2S2) unter der reduzierenden Wirkung von Dichlormethan erhalten. Sie ist in CH2Cl2 etwas löslich und kann daraus in Form schwarzer Einkristalle erhalten werden. Das IR-Spektrum wird mitgeteilt. Nach der röntgenographischen Strukturbestimmung kristallisiert [ReCl2(NS)(NSCl)(Pyridin)2] in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle; a = 1551,6, b = 694,9, c = 1513,2 pm, β = 96,50° (Verfeinerung bis R = 2,7% für 2105 beobachtete Reflexe). [ReCl2(NS)(NSCl)(Pyridin)2] bildet einen monomeren Molekülkomplex, in dem das Rhenium verzerrt oktaedrisch von zwei Chloratomen, von den N-Atomen der beiden zueinander cis-ständig angeordneten Liganden des Thionitrosyls und des Chlorthionitrens, sowie von den N-Atomen der Pyridinmoleküle umgeben ist. In trans-Position zur gestreckten ReNS-Gruppe (176°) mit Bindungsabständen ReN von 177 pm und NS von 152 pm befindet sich eines der Pyridinmoleküle. In trans-Stellung zum Chlorthionitrenliganden (Bindungswinkel ReNS = 159°, Abstände ReN = 189 pm und NS = 149 pm ist dagegen einer der Cl-Liganden angeordnet).
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865340310
