ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
NaNb10O18-a New Oxoniobate with [Nb6O12]-ClustersGolden reflecting single crystals and black powders of NaNb10O18 have been prepared by heating a mixture of NaNbO3, NbO, NbO2 and B2O3 (as mineralizer) at 900°C. The compound crystallizes in P21/c with a = 784.9(5), b = 931.6(4), c = 1028.1(3) pm, β = 110.53(4) und Z = 2 in a new structure type.The crystal structure is formed from common close packed sheets of O atoms, Na atoms and Nb6 octahedra. Characteristic building groups are NbO6 octahedra (Nb5+) and Nb6O12 clusters with short distances dNb—Nb = 277-288 pm. The number of valence electrons per Nb6O12 cluster is 15 or 14 assuming that one electron belongs to the four Nb5+ atoms. Extended Hückel calculations, metallic conductivity and Pauli type paramagnetism however would favour the model of one delocalized electron per formula unit according to (the formal description) Na+(Nb6)16+(Nb4)20+(O18)36-e-. The Madelung part of the lattice energie (MAPLE) has been calculated and discussed.
Notes:
NaNb10O18 wurde in Form goldgelber Einkristalle und schwarzer Pulver durch Tempern eines Gemenges aus NaNbO3, NbO und NbO2 sowie B2O3 (als Mineralisator) bei 900°C dargestellt. Die Verbindung kristallisiert in P21/c mit a = 784,9(5), b = 931,6(4), c = 1 028,1(3) pm, β = 110,53(4)° und Z = 2 in einem neuen Strukturtyp.Die Kristallstruktur besteht aus gemeinsam dicht gepackten Schichten von O-Atomen, Na-Atomen und Nb6-Oktaedern. Neben NbO6-Oktaedern (Nb5+) liegen charakteristische Nb6O12-Cluster mit kurzen Abständen dNb—Nb = 277-288 pm vor. Die Zahl der Valenzelektronen pro Nb6O12-Cluster beträgt 15 oder 14, wenn man ein Elektron den vier Nb5+-Atomen in den NbO6-Oktaedern zuordnet. Extended-Hückel-Rechnungen, metallische Leitfähigkeit und Pauli-Paramagnetismus weisen aber eher auf ein delokalisiertes Elektron pro Formeleinheit gemäß (der sehr formalen Schreibweise) Na+(Nb6)16+(Nb4)20+(O18)36-e- hin. Der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) wurde ebenfalls berechnet und diskutiert.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895720102
