ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Reaction of [WCl5(NCl)]- with Trimethylsilyl Azide, Crystal Structure of PPh3Me[WCl4(NCl) (N3)][CH3CN—WCl4,(NCl)], dissolved in acetonitrile, as well as the anionic complex [WC5(NCl)]-, dissolved in dichloromethane, reacts with trimethyl silyl azide by substitution of a Cl ligand, forming the azido complexes [CH3CN—WCl3(NCl)(N3)] and [WCl4(NCl)(N3)]-. The latter was isolated as PPh4+- and as PPh3Me+ salt, in both cases giving red crystals, which were characterized by i.r. spectroscopy. Single crystals of PPh3Me[WCl4(NCl)(N3)] were submitted to a structural investigation by X-ray methods. Space group P21/c, Z = 8, 9315 observed, independent reflexions, R = 5,7%. The lattice parameters at -70°C are: a = 1514.3 pm; b = 1708.5 pm; c = 1935.5pm; β = 105.29°. The asymmetric unit contains two independent cations PPh3Me+ as well as two anions [WCl4(NCl)(N3)]-, which differ slightly. In the anions the chloronitreno ligand is almost linear according to a formulation W⊖≡N⊕—Cl. The azido group as well as three chlorine atoms are in the equatorial plane - another chloro ligand is in trans-position to the WNCl group, yielding a distorted octahedral coordination.
Notizen:
[CH3CN—WCl4(NCl)] reagiert in Acetonitrillösung mit Trimethylsilylazid ebenso wie der anionische Komplex [WCl5(NCl)]- in Dichlormethanlösung unter Substitution eines Cl-Liganden und Bildung der Azidokomplexe [CH3CN—WCl3(NCl)(N3)] bzw. [WCl4(NCl)(N3)]-. Letztere wurden als PPh4+- bzw. PPh3Me+-Salze in Form roter Kristalle isoliert und IR-spektroskopisch charakterisiert. Einkristalle von PPh3Me[WCl4(NCl)(N3)] waren für eine röntgenorgraphische Strukturanalyse geeignet. Raumgruppe P21/c, Z = 8, 9315 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 5,7%. Die Gitterkonstanten sind bei -70°C: a = 1514,3; b = 1708,5; c = 1935,5 pm, β = 105,29°. Die Verbindung besteht aus je zwei kristallographisch unabhängigen Ionensorten PPh3Me+ und [WCl4(NCl)(N3)]-, die sich nur wenig voneinander unterscheiden. In den Anionen ist der Chlornitreno-ligand in nahezu gestreckter Anordnung gemäß \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm W}\limits^ \ominus \equiv \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}—Cl gebunden. Die Azidogruppe ist ebenso wie drei Chloratome äquatorial angeordnet, während ein weiterer Cl-Ligand die trans-Position zur WNCL-Gruppe einnimmt, so daß für das Wolframatom eine verzerrt oktaedrische Umgebung resultiert.
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895790104
