ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions on the Thermal Behaviour of Anhydrous Phosphates. III. Chemical Vapour Transport of Phosphates of Ti3+ and Ti4+Equilibrium experiments have been carried out in the system Ti/P/O at 900°C in evacuated silica ampoules. Besides the ternary phases TiPO4, TiP2O7 and Ti2P2O9 another up to now not identified ternary compound has been observed in the phase triangle TiO2/TiPO4/TiP2O7.Well developed crystals of green TiPO4 have been grown by a chemical vapour transport reaction (1000 → 900°C) using iodine as transport agent (TA).Crystalline TiP2O7 has been obtained by the same method (1000 → 900°C) TA: I(2) adding small amounts of TiP or elemental phosphorus to the starting material. Using PI3 as transport agent titanium(III) trimetaphosphate, TiP3O9, has been deposited in a non-stationary chemical transport reaction.With estimated thermodynamic values for TiPO4,s (ΔBH298° = -394 [kcal/mol]; S298° = 23,1[cal/mol · K]), TiP2O7,s (ΔBH298° = -607 [kcal/mol]; S298° = 39,4 [cal/mol. · K]) and TiP3O9,s (ΔBH298° = -778[kcal/mol]; S298° = 50,4[cal/mol·K]) several heterogenous equilibria will be compared with the experimental results. The influence of moisture on the transport behaviour will be discussed.Heavy attack on the silica ampoules has been observed when we used PtCl2 or HgCl2 as transport agents. This attack lead to the formation of the new silico-phosphate Ti4P6Si2O25.
Notes:
Gleichgewichtsexperimente bei 900°C in Quarzglasampullen gaben Aufschluß über die im untersuchten Bereich des Systems Ti/P/O auftretenden Bodenköper. TiPO4, TiP2O7, „Ti2P2O9“ sowie eine noch nicht näher charakterisierte Verbindung im Phasendreieck TiO2/TiPO4/TiP2O7 sind nachweisbar.TiPO4 wurde in regelmäßig ausgebildeten, grünen Kristallen (Kantenlänge bis zu 5 mm) durch chemischen Transport im Temperaturgradienten 1000 → 900°C mit Iod als Transportmittel (TM) erhalten.TiP2O7 ließ sich bei einem geringen Zusatz (≈ 10 mg) von TiP oder elementarem Phosphor zum Ausgangsbodenkörper abscheiden (TM: Iod; 1000 → 900°C). Auch Titan(III)-trimetaphosphat, TiP3O9, konnte (unter Verzicht auf P4O10,s als Ausgangskomponente) aus TiP2O7,s und PI3,g in einem nichtstationär verlaufenden Transportexperiment in hellblauen Kristallen dargestellt werden.Aufgrund einer Abschätzung der thermodynamischen Daten von TiPO4,s (ΔBH298° = -394[kcal/mol]; S298° = 23,1 [cal/mol · K]), TiP2O7,s (ΔBH298° = -607 [kcal/mol]; S298° = 39,4 [cal/mol · K]) und TiP3O9,s (ΔBH298° = -778 [kcal/mol]; S298° = 50,4 [cal/mol · K]) wird die Bedeutung heterogener Gleichgewichte für das Verständnis der experimentellen Befunde, sowie der Einfluß von H2O auf das Transportverhalten diskutiert.Bei Verwendung von Chlor enthaltenden Transportmitteln entsteht durch Angriff auf die Quarzglasampullen das Phosphat-Silicat Ti4P6Si2O25 des dreiwertigen Titans.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905800110
