ISSN:
0044-2313
Keywords:
Lithium samarium hexafluoroaluminate
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preparation
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crystal structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
LiSmAlF6 - the First Fluoroaluminate with Divalent SamariumLiSmAlF6, the first quaternary fluoride with Sm2+ that has been obtained as red transparent single crystals, is formed while heating corresponding mixtures of the starting materials in niobium or tantalum crucibles under argon after 7-10 d at about 800°C. Orange-red, microcrystalline powder samples of LiSmAlF6 could be prepared at T ≤ 700°C after 1-2 d under the same conditions.LiSmAlF6, crystallizes as a new structure type in P6322 (Nr. 182) with a = 507.9(1), c = 1 040.5(1) pm and Z = 2 (CAD4, 2 512 Io, Rw = 2,3%). The crystal structure of LiSmAlF6 is related to the LiCaAlF6 structure type whereby the essential difference lies in the coordination of the M2+ ions. Ca2+, as well as Sr2+ in LiSrAlF6, exhibit octahedral coordination, whereas Sm2+ has, surprisingly, trigonal prismatic coordination to F-. The two triangles of the SmF6 prism are twisted by 8.3° with respect to each other.Measurements of the magnetic susceptibility show the temperature dependence typically found for Sm2+. The Madelung part of the lattice energy has been calculated and is discussed.
Notes:
LiSmAlF6, das erste in Form roter, transparenter Einkristalle erhaltene quaternäre Fluorid mit Sm2+, bildet sich beim Erhitzen geeigneter Ausgangsmenge in Niob- oder Tantaltiegln unter Ar nach 7-10 d bei ca. 800°C. Orangerote, mikrokristalline Pulverproben von LiSmAlF6 können bei T ≤ 700°C bereits nach 1-2 Tagen unter sonst gleichen Bedingungen dargestellt werden.LiSmAlF6 kristallisiert in einem neuen Strukturtyp in P6322 (Nr. 182) mit a = 507,9(1), c = 1 040,5(1) pm und Z = 2(CAD4, 2 512 Io, Rw = 2,3%). Die Kristallstruktur von LiSmAlF6 ist dem LiCaAlF6-Typ verwandt, zeigt aber den wesentlichen Unterschied in der Umgebung für M2+ : Ca2+, wie auch Sr2+ in LiSrAlF6, werden oktaedrisch, Sm2+ jedoch überraschenderweise trigonal-prismatisch von F- koordiniert. Die beiden Dreiecke des SmF6-Prismas sind um 8,3° gegeneinander verdreht.Messungen der magnetischen Suszeptibilität zeigen die für Sm2+ typische Temperaturabhängigkeit. Der Madelunganteil der Gitterenergie wurde berechnet und diskutiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916060117
