ISSN:
0044-2313
Keywords:
Al—Al bond
;
insertion reaction with tert-butyl isocyanide
;
trimeric cyano dialkyl alane
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Crystal Structure of the Trimeric [(Me3Si)2CH]2Al—CNTetrakis[bis(trimethylsilyl)methyl]dialane(4) 1 with an Al—Al bond reacts with tert-butyl isocyanide in the molar ratio of 1:2 within three days to give a mixture of several unknown products, from which the title compound 4 is isolated in a 26% yield by recrystallization from n-pentane. 4 is a trimer in the solid state via Al—C≡N—Al bridges showing a nine-membered Al3C3N3 heterocycle in a boat conformation. In contrary to the reaction with phenyl isocyanide the expected dark red product of the twofold insertion into the Al—Al bond under formation of a carbon-carbon single bond is detected only spectroscopically as a minor by-product.
Notes:
Tetrakis[bis(trimethylsilyl)methyl]dialan(4) 1 mit Al—Al-Bindung reagiert mit tert-Butylisocyanid im Molverhältnis 1:2 im Laufe von drei Tagen unter Bildung eines unübersichtlichen Produktgemisches, aus dem sich in 26% Ausbeute durch Umkristallisieren aus n-Pentan farblose Kristalle der Titelverbindung 4 isolieren lassen. Wie die Bestimmung der Kristallstruktur ergibt, liegt 4 im Festkörper als Trimeres mit Al—C≡N—Al-Brücken vor, und der sich ausbildende neungliedrige Al3C3N3-Heterozyklus weicht leicht von der Planarität unter Ausbildung einer Wannenkonformation ab. Das mit Phenylisontril hauptsächlich gebildete Produkt der zweifachen Insertion in die Al—Al-Bindung unter Knüpfung einer C—C-Einfachbindung wird hier nur in verunreinigter Form spektroskopisch nachgewiesen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210521
