ISSN:
0044-2313
Keywords:
Octa-μ3-bromo-hexacyano-octahedro-hexamolybdate(2-)
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Octa-μ3-bromo-hexaisothiocyanato-octahedro-hexamolybdate(2-)
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Synthesis, Crystal Structure
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Vibrational Spectra
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Normal Coordinate Analysis
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Force Constants
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation, Crystal Structures, Vibrational Spectra, and Normal Coordinate Analysis of [(Mo6Br8i)Y6a]2-; Ya = CN, NCSBy treatment of [(Mo6Br8i)Bra6]2- with AgNO3 in acetone and addition of KCN or KNCS the hexacyano and hexaisothiocyanato derivates [(Mo6Br8i)Y6a]2-, Ya = CN, NCS are formed. X-ray structure determinations of (Ph4P)2 [(Mo6Br8i)(CN)a6]·4H2 O (1) (triclinic, spacegroup P1, a = 11.63(3), b = 11.85(1), c = 14.23(5) Å, α = 71.8(1)°, β = 67.6(3)°, γ = 62.8(1)°, Z= 1) and (n-Bu4N)2[(Mo6Br i8)(NCS)a6] · 2Et2O (2) (monoclinic, spacegroup P21/n, a = 11.483(3), b = 16.348(5), c = 20.059(6) Å, β= 95.44(3)°, Z = 2) have been performed. The via C coordinated cyano ligands of (1) reveal facial groups with (MoCN) angles of 168.0-171,5° and 174.1°-175.7°. In (2) the via N coordinated isothiocyanato groups at the apical positions show MoNC-angles of 164.4°, the equatorial angles are 172.7-173.5°. Using the molecular parameters of the X-ray determinations the 10 K IR and Raman spectra of the (n-Bu4N) cluster salts are assigned by normal coordinate analyses based on a modified valence force field. The valence force constants are fd(MoMo) = 1.41 (CNa), 1.43 (NCSa), fd (MoBri) = 0.97 (CNa), 0.96 (NCSa), fd(MoC) = 1.62, fd(Mo-N) = 2.09 mdyne/Å.
Notes:
Bei der Umsetzung von [(Mo6Br8i)Bra6]2- mit AgNO3 Aceton und anschließender Zugabe von KCN bzw. KNCS entstehen das Hexacyano- bzw, das Hexaisothiocyanatoderivat [(Mo6Br8i)Y6a]2-, Ya = CN, NCS. Röntgenstrukturanalysen sind an Einkristallen von (Ph4P)2[(Mo6Br8i)(CN)a 6 · 4H2O (1) (triklin, Raumgruppe P1, a = 11,63(3), b = 11,85(1), c = 14,23(5) Å, ş= 71,8(1)°, β = 67,6(3)°, γ = 62,8(1)°, Z = 1) und (n-Bu4N)2][(Mo6Br8i)(NCS) a6] · 2Et2O (2) (monoklin, Raumgruppe P21/n, a =11,483(3), b = 16,348(5), c = 20,059(6) Å, β = 95,44(3)°, Z = 2) durchgeführt worden. In (1) liegen die über C gebundenen Cyanoliganden als faciale Gruppen mit MoCN-Winkeln von 168,0-171,5° und 174,1-175,7° vor. In (2) bilden die über N koordinierten Isothiocyanatogruppen in den beiden apikalen Positionen MoNC-Winkeln von 164,4°, die äquatorialen Winkel von 172,7-173,5°. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter werden die bei 10 K registrierten IR- und Raman-Spektren der (n Bu4N)-Clustersalze durch Normalkoordinatenanalysen auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zugeordnet. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(MoMo) = 1,41 (CNa) bzw. 1,43 (NCSa), fd(MoBri) = 0,97 (CNa) bzw. 0,96 (NCSa), fd(MoC) = 1,62 und fd(MoN) = 2,09 mdyn/Å.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976231211
