ISSN:
0022-3832
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
When an amorphous polymer is quenched from a temperature, T0 〉 Tg, to a temperature, T1, below the glass transition temperature, Tg, an isothermal volume contraction is observed. This phenomenon is described from numerous observations with polystyrene, polyvinylacetate, and polypiperidide and polymorpholide acrylate samples. The volume isotherms can be represented as a function of time by an empirical expression, v = f(log t'), which contains three parameters. The variation of these parameters with temperature is discussed. In the transition region the isotherms can be superposed by shifting them on the abscissa, log t'. The variation of the shift factor, aT, with temperature is essentially the same as that which can be deduced from viscoelastic studies on amorphous polymers. This suggests that similar molecular processes are involved in stress relaxation and isothermal volume contraction of glasses. The limiting value of log aT/(T - Tg), as T approaches Tg, can be related to the constants that control the volume variations with temperature and time. The discussion of these results leads to a precise kinetic definition of Tg which is compatible with that obtained in the usual manner if proper experimental procedures are used.
Notes:
Lorsqu'on trempe un polymère ainorphe à partir d'une température T0 〉 Tg à une température T1 〈 Tg, Tg, btant la température de transition vitreuse, on observe une contraction isotherme du volume à T1 qui se poursuit généralement pendant une longue periode. On decrit ce phenombne à partir des observations faites sur des échantillons de polystyrolène, d'acétate de polyvinyle, de polypiperidide et de polymorpholide acrylique. L'expression empirique des isothermes de contraction du volume, v = ƒ(log t′), contient trois paramhtres dont on discute les variations en fonction de la température. Dans la region de la transition vitreuse, les isothermes de contraction peuvent se superposer it l'aide d'une translation le long de l'axe de log t′. La variation du paramètre de super- position a, en fonction de la température est sensiblement la méme que celle deduite par d'autres auteurs, de la variation des paramhtres Blastovisqueux des polymeres amorphes. Ceci sugghre que les processus moléculaires responsables de la relaxation de la contrainte mécanique et ceux qui provoquent la contraction isotherme du volume, sont identiques. La valeur limite de log aT(T - Tg), lorsque T tend vers Tg, s'exprime à partir des paramhtres qui regissent la variation du volume en fonction de la température et du temps. La discussion de ces resultats conduit, enfin, à une définition cinétique précise de la température Tg qui est compatible avec sa définition usuelle à condition d'adopter un procédé expérimental adéquat.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/pol.1958.1203012111
