ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The variation of the activation energy of the thermal degradation of polymer mixtures with their composition leads to valuable indices concerning the compatibility or incompatibility of the homopolymers. By this method it is possible to accentuate small deviations of the activation energy from the additivity and to delimit the interval of maximum compatibility. Also it is possible to predict if the formed pseudosolutions will be more or less thermostable than the corresponding homopolymers.During the mixing of pseudocompatible polymers generally two opposite tendencies can be observed: (a) an increase of activation energy by the formation of associates and therefore an increase of thermostability, and (b) a decrease of activation energy by the formation of solid solutions with eutecticum, which are less thermostable than the initial homopolymers.Thus, the cellulose acetate/polyacrylonitrile coprecipitation polymers show negative deviations of the activation energy, with a minimum of ΔE = -14,8 kcal/mole for the eutecticum. This coprecipitation polymer decomposes 25°C lower than the corresponding homopolymers. The polyacrylonitrile/poly(vinyl acetate) coprecipitation polymer on the other hand shows positive deviations of the activation energy with a maximum of ΔE = 12,3 kcal/mole for the 1:1 mixture. The corresponding initial decomposition temperature rises about 15°C. The activation energy of the cellulose acetate/poly(vinyl acetate) mixtures obeys the additivity; these polymers are not compatible.
Notes:
Die Änderung der Aktivierungsenergie des thermischen Abbaues von Polymergemischen mit ihrer Zusammensetzung kann zu wertvollen Hinweisen auf die Verträglichkeit oder Unverträglichkeit von Homopolymeren führen. Durch Messung dieser Aktivierungsenergie können sowohl geringe Abweichungen von der Additivitätsregel hervorgehoben und Bereiche maximaler Verträglichkeit abgegrenzt, als auch die thermische Stabilität der gebildeten Pseudolösungen im Vergleich zu den entsprechenden Homopolymeren vorausgesagt werden.Beim Mischen von pseudoverträglichen Polymeren sind im allgemeinen zwei entgegengesetzte Tendenzen zu beobachten: (a) ein Anwachsen der Aktivierungsenergie infolge von Assoziatbildung und somit ein Anstieg der Thermostabilität, (b) ein Abfall der Aktivierungsenergie infolge Bildung fester Lösungen mit Eutektikum, die durch eine geringere thermische Stabilität charakterisiert sind.So bestehen bei AcC/PAN-Cofällungsgemischen negative Abweichungen der Aktivierungsenergie, wobei sich für das Eutektikum ein Wert von ΔE = -14,8 kcal/Mol ergibt. Tatsächlich sinken die Anfangszersetzungstemperaturen der Cofällungsgemische bis zu 25°C unter die entsprechenden Temperaturen bei den Homopolymeren. Dagegen weisen PAN/PVA-Cofällungsgemische positive Abweichungen auf, wobei sich für ein 1:1-Gemisch ein Wert von ΔE = 12,3 kcal/Mol ergibt; entsprechend liegt die Anfangszersetzungstemperatur um 15°C höher als die der Homopolymeren.Bei AcC/PVA-Gemischen sind keine Abweichungen von der Additivität zu beobachten, was auf das Fehlen von Wechselwirkungskräften hindeutet und somit für Unverträglichkeit dieser Polymergemische spricht.Es wird versucht, eine strukturelle Erklärung für die beobachteten Erscheinungen zu geben.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1967.021100103
