ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
This paper deals with the kinetics of the low pressure polymerization of ethylene catalysed by the soluble ZIEGLER-catalyst (C5H5)2Ti(C2H5)Cl/Al(C2H5)Cl2. By a special technique it was possible to study for the first time the kinetics of the initial homogeneous part of the polymerization. The following results were obtained: The active species of this catalyst system is formed extremely rapid and seems to be a very dynamic equilibrium product. Its concentration depends on the ratio Al/Ti. The propagation reaction therefore corresponds to an intermitting process. The propagation rate constant was estimated to 15 dm3 · mol-1 · s-1 for 10°C. An excess of the aluminum component (Al/Ti 〉 1) acts as deactivator. The polymerization of the heterogeneous system is probably diffusion controlled. Therefore, the rate decay of the polymerization cannot be described by simple kinetic laws. For small ratios Al/Ti the polymerization has the character of a “living” system.
Notes:
Es wird die Kinetik der Äthylenpolymerisation mit dem löslichen Katalysatorsystem (C5H5)2Ti(C2H5)Cl/Al(C2H5)Cl2 behandelt. Mit Hilfe einer speziellen Meßmethode konnte erstmals der homogene Anfangsbereich der Polymerisation kinetisch erfaßt werden. Anhand der erzielten Befunde lassen sich folgende Schlußfolgerungen ziehen: Die polymerisationsaktive Spezies wird unmeßbar rasch nach dem Mischen der Katalysatorkomponenten gebildet und ist als ein sehr dynamisches Gleichgewichtsprodukt anzusehen, dessen Konzentration vom Verhältnis der Katalysatorkomponenten abhängt. Kettenwachstum ist demnach ein intermittierender Vorgang. Die Geschwindigkeitskonstante der Wachstumsreaktion wurde zu etwa 15 dm3 · mol-1 · s-1 für 10°C bestimmt. Überschüssiges Aluminium-organyl (Al/Ti 〉 1) wirkt desaktivierend. Die Polymerisation in heterogener Phase ist sehr wahrscheinlich diffusionsbestimmt. Die Abnahme der Polymerisationsgeschwindigkeit mit der Zeit ist komplexer Natur und ist mit einfachen kinetischen Zeitgesetzen nicht zu beschreiben. Die zeitliche Zunahme des Polymerisationsgrades für Verhältnisse Al/Ti = 2 weist darauf hin, daß die Polymerisation den Charakter eines „lebenden“ Systems aufweist.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021690116
