ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Nicht-neutralisierte und neutralisierte, syndiotaktische Poly(methacrylsäure) wird mit Diazomethan partiell verestert. Umsatz und Triadenverteilung der entstenhenden cosyndiotaktischen Methylmethacrylat-Methacrylsäure-Copolymeren und deren Fraktionen werden durch 1H-NMR-Spektroskopie bestimmt. Nicht-neutralisierte Poly(methacrylsäure) ergibt Copolymere, die in bezug auf den Umsatz heterogen sind; ihre Fraktionen zeigen näherungsweise eine BERNOULLI-Verteilung der Triaden. Neutralisierte Poly(methacrylsäure) liefert hingegen homogene Copolymere mit einer innerhalb der Meßgenauigkeit liegenden BERNOULLI-Verteilung der Triaden. Ein kinetischer Nachbargruppeneffekt tritt daher bei der Veresterung mit Diazomethan nicht auf. So hergestellte Copolymere weisen eine einfache konfigurative und kompositive Statistik auf, wie sie durch Copolymerisation der Monomeren bislang nicht hergestellt werden kann. Der Polyelektrolytcharakter der Copolymeren kann durch anschließende, vollständige Veresterung mit einem zweiten Diazoalkan eliminiert werden; die Statistik der so entstehendenen Copolymeren ist mit der der ursprünglichen Copolymeren identisch.
Notes:
Syndiotactic poly(methacrylic acid) is partially esterified as such or in its neutralized form with diazomethane. The extent of reaction and the triad distribution of the resulting cosyndiotactic methyl methacrylate-methacrylic acid copolymers and their fractions are determined by 1H-NMR spectroscopy. Unneutralized poly(methacrylic acid) yields copolymers which are heterogeneous with respect to conversion, the fractions of the copolymers possessing an approximate BERNOULLIan triad distribution. Neutralized poly(methacrylic acid) results in homogeneous copolymers whose triad distribution is BERNOULLIan within accuracy of measurement. A kinetic neighboring group effect is therefore not operative during the esterification with diazomethane. Copolymers may thus be prepared which are of simple configurational and compositional statistics, not obtainable at present by copolymerization of monomers. The polyelectrolyte character of the copolymers may be eliminated by consecutive, complete esterification with a second diazoalkane, the statistics of the derived copolymers being identical with that of the precursor copolymers.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750215
