ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Cation scavengers (N(C2H5)3, H2O, cyclopropane) inhibit the polymerization of liquid α-methylstyrene initiated by field emission (FE). Electron scavengers also inhibit the polymerization with efficiencies declining in the series SF6〉N2O〉CO2〉O2. It is assumed that electrons emitted by the high field electrode ionize monomer molecules. Radical cations formed thereby initiate the cationic polymerization. Thus cation scavengers inhibit the growth of kinetic chains, whereas electron scavengers inhibit the initiation reaction.The polymerization initiated by field ionization (FI) is not affected by electron scavengers. However, cation scavengers inhibit this polymerization.Based on the dependence of the specific polymer yield on the N(C2H5)3-concentration it was estimated that in the case of FE only 1 to 10% of the emitted electrons initiate polymerization. In the case of FI up to 100% of the ions generated at the high field electrode start kinetic chains.During all experiments oligomer (degree of polymerization 3 to 4) was formed in a chain reaction. The specific oligomer yield increased with increasing SF6-concentration significantly when the reaction was initiated by FE.
Notes:
Die durch Feldemission (FE) in flüssigem α-Methylstyrol ausgelöste Polymerisation wird durch Kationenfänger (N(C2H5)3, H2O, Cyclopropan) inhibiert. Die Elektronenfänger SF6, N2O, CO2 und O2 inhibieren ebenfalls, wobei die Inhibitorwirksamkeit in der genannten Reihenfolge abnimmt. Dieses Verhalten wird darauf zurückgeführt, daß von der Hochfeldelektrode emittierte Elektronen Monomermolekeln ionisieren; dabei gebildete Radikalkationen starten die kationische Polymerisation. Durch Kationenfänger wird daher die Wachstumsreaktion inhibiert, während Elektronenfänger die Startreaktion inhibieren.Bei der durch Feldionisation (FI) gestarteten Polymerisation sind Elektronenfänger wirkungslos; Kationenfänger inhibieren dagegen.Aufgrund der Abhängigkeit der spezifischen Polymerausbeute von der N(C2H5)3-Konzentration wurde abgeschätzt, daß im Falle der FE nur 1 bis 10% der emittierten Elektronen polymerisationsauslösend wirken. Im Falle der FI starten bis zu 100% der an der Hochfeldelektrode erzeugten Ladungsträger kinetische Ketten.Bei allen Versuchen wurde Oligomeres (Polymerisationsgrad 3 bis 4) durch eine Kettenreaktion gebildet. Die spezifische Oligomerausbeute nahm bei der FE-initiierten Polymerisation mit steigender SF6-Konzentration bemerkenswert zu.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750914
