ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die reversible Oxygenierung des synthetischen polymeren Pyridin-Häm-Komplexes wurde bei Zimmertemperatur in wäßriger Lösung untersucht. Das polymere Hämochrom wurde durch die Koordination des partiell quartären Poly(4-vinylpyridin)s (QPVP) an der axialen Position des Protohäms in Wasser synthetisiert. Die Gleichgewichtskonstanten von Hämichrom und Hämochrom waren 2,60·102 und 2,77·104 dm3mol-1, und die Koordinationszahl der axialen Liganden (Pyridingruppen) war sowohl im Fall von Hämichrom als such im Fall von Hämochrom ca. 1,0.Die Kinetik der elementaren Prozesse der Oxygenierung, d. h. der “Adsorption von O2” bzw. der “irreversiblen Oxydation des resultierenden Sauerstoff-Komplexes” wurde als Funktion des lokalen Feldes um das Häm herum untersucht. Die Geschwindigkeit des irreversiblen Oxydationsprozesses des Häm-Sauerstoff-Komplexes wurde durch Hydrophobieren der Umgebung des Häm stark verringert. Diese Effekte wurden ausgelöst durch die stärkere Knäuelung von QPVP-Molekülen durch die Addition von Salzen {Natriumchlorid, Natriumdodecylsulfat und Poly[1-(natrium sulfonatophenyl)-äthylen]} oder durch die Komplexierung von QPVP mit Polymethacrylsäure. Das Redoxpotential des zentralen Metallions des Häms wurde infolge der Zunahme der Hydrophobie um das Häm verringert. Andererseits war die Geschwindigkeit des Adsorptionsprozesses an-nähernd konstant und unabhängig von der Veränderung der Mikroumwelt um das Ham.
Notes:
The reversible oxygenation of a synthetic polymeric pyridine-hemochrome was studied in aqueous solution at room temperature. The polymeric hemochrome was synthesized by coordination of partially quaternized poly(4-vinylpyridine), (QPVP), to the axial site of protoheme in water. The equilibrium constants of hemichrome and hemochrome were 2,60.102 and 2,77.104dm3 mol-1, respectively, and the coordination number of axial ligands (pyridine groups) both in the complexation of heme and hemin was approximately 1,0.The kinetics of the elementary processes of oxygenation, i.e. “adsorption of O2” and “irreversible oxidation of the resulting oxygen complex”, were studied as a function of the local field around heme. The rate of the irreversible oxidation process of the heme oxygen complex was greatly lowered as a result of situating the active site of heme inside the hydrophobic environment formed by shrinking QPVP with adding a salt {sodium chloride, sodium dodecylsulfate, and poly[1-(sodium sulfonatophenyl)-ethylene]} or by complexing QPVP with poly(methacrylic acid). The redox potential of the central metal ion of heme was lowered by increasing the hydrophobicity around heme. On the other hand, the rate of the adsorption process was approximately constant, regardless of the microenvironmental change around heme.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760807
