ISSN:
1618-2650
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Permanganat wird in Natriumhydroxidlösungen an der rotierenden Scheibenelektrode polarographisch reversibel zu Manganat(VI) und zu Manganat(V) reduziert. Aus der Abhängigkeit der Halbwellenpotentiale der Manganat(VI)-Manganat(V)-Welle von der Hydroxylionenaktivität wurden die Hydrolysekonstante des Manganats(V) $$K = \frac{{a_{MnO_4 ^{3 - } } \times a_{H_2 O} }}{{a_{HMnO_4 ^{2 - } } \times a_{OH} }} = 0.3( \pm 0.1)$$ und das Normalpotential $$E_{{{MnO_4 ^{2 - } } \mathord{\left/ {\vphantom {{MnO_4 ^{2 - } } {MnO_4 ^{2 - } }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {MnO_4 ^{2 - } }}} = 274( \pm 10) mV$$ mV bestimmt. Die irreversible Reduktion von Manganat(V) zu Oxid verläuft über ein Zwischenprodukt, das elektrochemisch wieder oxydiert werden kann. Das Zwischenprodukt, wahrscheinlich hydrolysiertes, monomeres Manganat(IV), reagiert in der Lösung zu nicht mehr oxydierbaren Produkten weiter. Geschwindigkeitsbestimmend ist eine homogene Reaktion 2. Ordnung, also die Dimersierung des Manganats(IV). Die Geschwindigkeitskonstante der Dimerisierung in 5 m Natronlauge wurde zu k2=2 · 105 Liter · Mol−1 · sec−1 abgeschätzt.
Notes:
Summary The reduction of permanganate to manganate(VI) and manganate(V) at the rotating disc electrode is polarographically reversible. The half-wave potentials of the manganate(VI)-manganate(V) wave depend on the hydroxyl ion activity of the solution due to the hydrolysis of manganate(V). The hydrolysis constant $$K = \frac{{a_{MnO_4 ^{3 - } } \times a_{H_2 O} }}{{a_{HMnO_4 ^{2 - } } \times a_{OH} }} = 0.3( \pm 0.1)$$ and the standard potential $$E_{{{MnO_4 ^{2 - } } \mathord{\left/ {\vphantom {{MnO_4 ^{2 - } } {MnO_4 ^{2 - } }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {MnO_4 ^{2 - } }}} = 274( \pm 10) mV$$ were obtained from the measurements. During the irreversible reduction of manganate(V) an intermediate is formed, probably being a hydrolysed monomer of manganate(IV). The intermediate can be reoxidized at the ring electrode. It disappears by polymerisation and precipitation as an oxide, the rate determining step being a homogeneous reaction of the second order. The rate constant of that dimerisation was estimated to be k 2=2×105 liter × mole−1 × sec−1.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00502634
