ISSN:
1618-2650
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung An sterisch fixierten N-Acylpiperidin-Derivaten wurde gezeigt, daß die magnetische Wirkung der Amidgruppe die Protonen von N-Alkylresten im wesentlichen nur bei cis-ständiger Carbonylgruppe beeinflußt, wobei Verschiebung der NMR-Signale zu niedrigerem und höherem Feld erfolgen kann. Ein allgemeines Modell gibt die Bereiche an. Äquatoriale Protonen derα-Methylgruppen von N-Acetylpiperidinen befinden sich im Entschirmungsbereich, entsprechende axiale Protonen im Abschirmungsbereich. Bei frei rotierenden N-Methylgruppen durchlaufen die Protonen abwechselnd beide Bereiche. Die dabei erfolgende Mittelwertbildung zeigt, daß die Abschirmung überwiegt. Die Kenntnis der magnetischen Anisotropie ermöglicht eine Konformationsanalyse des N-Acetyl-2-methyl-piperidins, das eine Konformation mit axialer CH3-Gruppe bevorzugt. Für 2-Methyl-N-trifluoractyl-pyrrolidin sowie N-Isopropylisochinuclidon wurde eine Stellung der Methinprotonen in der Amidebene gefunden.
Notes:
Summary It has been demonstrated that the magnetic effect of the amide group of sterically fixed N-acyl-piperidines affects essentially the protons of N-alkyl groups, provided the carbonyl group is in cis-position. The magnetic field acts shielding or deshielding. The corresponding regions are shown in a general model. Equatorial protons ofα-methylene groups in N-acyl-piperidines are in the deshielding region, corresponding axial protons are in the shielding region. The protons of freely rotating N-methyl groups pass in turn both regions. The resulting mean shows, that shielding predominates. The knowledge of the magnetic anisotropy enables the assignment of the conformation of N-acetyl-2-methyl-piperidine which prefers a conformation with an axial methyl group. In 2-methyl-N-trifluoracetyl-pyrrolidine and N-isopropyl-isoquinuclidone the methine protons are situated in the amide plane.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00568844
