ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Abstract It is known that the reduction forms of aromatic carbonyl compounds (ACC) initiate anionic polymerization of vinyl monomers. The ability of the reduction forms to transfer an electron to the interacting molecules is defined also by the electron affinity of the partners. To obtain data about the electron affinity the half-wave potentials of polarographic reduction were measured and compared with the values of the lowest antibonding molecular orbital, according to theHückel's method. A linear correlation between the potentials of polarographic reduction and the energy of the lowest antibonding molecular orbit was found. The results prove the correctness of the previously determined electroaffinity defined by electron transfers between the reduction forms and neutral molecules. From the data of quantum chemical calculation and the polarographic reduction ofACC the changes of the free energy, enthalpy and the equilibrum constant for electron transfer reaction were calculated. The initiation ability of the reduction forms ofACC and the elctron affinity discussed.
Notes:
Zusammenfassung Bekanntlich lösen die Reduktionsformen aromatischer Carbonylverbindungen (ACV) eine anionische Polymerisation von Vinylmonomeren aus. Das Vermögen der Reduktionsformen vonACV, den mit ihnen in Wechselwirkung tretenden Molekülen ein Elektron zu übertragen, wird von der Elektronenaffinität beider Partner bestimmt. Um Angaben bezüglich der Elektronenaffinität zu ermitteln, wurden die Potentiale der polarographischen Reduktion gemessen und mit den nach derHückel-Methode berechneten Energiewerten des niedrigsten antibindenden Molekülorbitals korreliert. Für eine Reihe strukturell verwandter Verbindungen wurde eine lineare Abhängigkeit zwischen den Halbstufenpotentialen der polarographischen Reduktion und des niedrigsten antibindenden Molekülorbitals gefunden. Die so erhaltene Reihe stimmt mit einer bereits früher aufgestellten überein. Auf Grund quantenmechanischer Berechnungen und der gemessenen polarographischen Halbstufenpotentiale derACV wurden die Änderungen der Freien Enthalpie, die Enthalpie-Änderung und die Gleichgewichtskonstante des Überganges eines Elektrons von der Reduktionsform zum Monomeren ermittelt. Ferner wurde der Zusammenhang zwischen Initiierungsvermögen der Reduktionsformen vonACV und der Elektronenaffinität diskutiert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01152094
