ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Metallcarbonyl-Synthesen, XVI1). Metall-Metall-Mehrfachbindungen: Synthese, Molekül- und Kristallstruktur von Tri-μ-carbonylbis([η5-pentamethylcyclopentadienyl)mangan](Mn ≡ Mn) - die erste Mangan-Mangan-DreifachbindungPhotolyse des Halbsandwich-Mangan-Komplexes (η5-C5Me5)Mn(CO)3 (1) in Tetrahydrofuran (THF) führt ohne Nebenreaktionen zum Solvenskomplex (η5-C5Me5)Mn(CO)2(THF) (2). Dieser ist im festen Zustand im deutlich unter 0°C liegenden Temperaturbereich haltbar, erleidet aber spontane CO-Eliminierung bei Raumtemperatur; dabei bildet sich der neue Zweikernkomplex (η5-C5Me5)2Mn2(μ-CO)3 (3). Während Elementaranalyse, Infrarot- und Massenspektren sowie die 1H- und 13C-NMR-Spektren dieser Verbindung eine hochsymmetrische dreifach Carbonylverbrückte Struktur zuweisen, stützt eine Einkristall-Röntgenstrukturanalyse das Vorliegen der ersten bisher bekannten Mangan-Mangan-Dreifachbindung (dMn - Mn 217.0(1) pm). Eine verbesserte Darstellung von Tricarbonyl(η5-pentamethylcyclopentadienyl)mangan (1) wird beschrieben.
Notizen:
Photolysis of the manganese half-sandwich complex (η5-C5Me5)Mn(CO)3 (1) in tetrahydrofuran (thf) cleanly yields the solvent complex (η5-C5Me5)Mn(CO)2(thf) (2). Compound 2 is stable as solid at temperatures well below 0°C but undergoes spontaneous elimination of carbon monoxide at ambient temperature with concomitant formation of the novel dinuclear complex (η5-C5Me5)2-Mn2(μ-CO)3 (3). While elemental analysis, infrared and mass spectroscopy as well as the 1H NMR and 13C NMR spectra unequivocally demonstrate this compound to adopt a highly symmetrical triply carbonyl-bridged structure, a single-crystal X-ray diffraction study supports the presence of the first triple bond between manganese atoms (dMn - Mn 217.0(1) pm). An improved synthesis of tricarbonyl(η5-pentamethylclopentadienyl)manganese (1) is also described.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170203
