ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Die entartete Cope-Umlagerung des 2,6-BarbaralandicarbonitrilsDie 1H- und 13C-NMR-Spektren von 4-Brom-2,6-barbaralandicarbonitril (2b) wurden vollständig analysiert. Das Molekül existiert nur in einer einzigen valenztautomeren Form. Die chemischen Verschiebungen im 13C-NMR-Spektrum von 2b dienen zur Abschätzung der analogen Verschiebungen des nicht-umlagernden Valenztautomeren des 2,6-Barbaralandicarbonitrils (2a). Die Barriere der entarteten Cope-Umlagerung von 2a in [D2]Dichlormethan wurde durch Messungen der Linienbreite im Temperaturbereich 204 - 249 K zu δG206± = 24.2 kJ. mol-1 bestimmt. Das Festkörper-13C-NMR-Spektrum von 2a zeigt, daß sich der größte Teil der Probe bei Raumtemperatur nicht rasch umlagert.
Notizen:
The 1H and 13C NMR spectra of 4-bromo-2,6-barbaralanedicarbonitrile (2b) were completely analysed and the molecule is shown to exist as a single valence tautomer. The 13C chemical shifts of 2b serve as estimates of the analogous shifts in the non-exchanging valence tautomer of 2,6-barbaralanedicarbonitrile (2a) itself. The barrier for the degenerate Cope rearrangement of 2a in [D2]dichloromethane has been determined from line width measurements in the temperature range 204 - 249 K to be δG206† = 24.2 kJ. mol-1. The solid state 13C NMR spectrum of 2a indicated that the bulk of the sample is not undergoing rapid rearrangement at room temperature.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170504
