ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
3-Metalated Enamines, X. Formation and Reactivity of 1-(Diethoxyphosphoryl)-1-(dimethylamino)allyl Anions1-Phosphorylenamines 8 and 10 react regio- and stereoselectively after deprotonation as anions 8A and 10A with silylating and alkylating reagents to give homologous (E)-1-phosphorylenamines 13, 15, 19 - 32. These can be hydrolyzed to give the corresponding carboxylic acids alkylated at C-3. Deprotonation of 10 occurs always on the methyl group cis to the phosphoryl group. The primarily formed anion isomerizes rapidly about the C-1 - C-2 bond. The highly regio- and stereoselective deprotonation allows the controlled introduction of up to three different alkyl groups. The results of NMR spectroscopic investigations of 8A and 10A are discussed.
Notes:
Die 1-Phosphorylenamine 8 und 10 reagieren nach Deprotonierung als Anion 8A und 10A regio-und stereoselektiv mit Silylierungs- und Alkylierungsmitteln zu homologen (E)-1-Phosphorylenaminen 13, 15, 19 - 32. Diese lassen sich zu den entsprechenden in 3-Stellung alkylierten Carbonsäuren hydrolysieren. Bei 10 erfolgt die Deprotonierung stets an der zur Phosphorylgruppe cis-ständigen Methylgruppe. Anschließend isomerisiert das primär gebildete Allyl-Anion rasch um die C-1 - C-2-Bindung. Diese hohe Regio- und Stereoselektivität der Deprotonierung gestattet die gezielte Einführung von bis zu drei verschiedenen Alkylgruppen. Die Ergebnisse der NMR-spektroskopischen Untersuchung von 8A und 10A werden diskutiert.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170102
