ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Dynamic Behaviour of PentamethylcyclopentadienylphosphanesBy reaction of pentamethylcyclopentadienyl(Me5cp)-lithium with halogenophosphanes the Me5cp-phosphanes 1 - 5, 7, 8, 11, 12, 14, 15, and 19 - 24 are synthesized. Substitution reactions with the Me5cp-halogenophosphanes 7 and 14 lead to the Me5cp-phosphanes 6, 9, 10, 13, and 16 - 18. These molecules posses a fluxional structure owing to 1,5-sigmatropic rearrangements of the particular phosphorus group. It is demonstrated by 1H dnmr investigations and lineshape analyses, that the ligands at phosphorus influence drastically the speed of these rearrangements (activation energies between 5 and 31 kcal/mol).
Notes:
Durch Umsetzung von Pentamethylcyclopentadienyl(Me5cp)-lithium mit Halogenphosphanen werden die Me5cp-Phosphane 1 - 5, 7, 8, 11, 12, 14, 15 und 19 - 24 hergestellt. Substitutionsreaktionen an den Me5cp-Halogenphosphanen 7 und 14 führen zu den Me5cp-Phosphanen 6, 9, 10, 13 und 16 - 18. Diese Moleküle besitzen eine fluktuierende Struktur aufgrund von 1,5-sigmatropen Umlagerungen der jeweiligen Phosphorgruppierung. Durch 1H-NMR-Untersuchungen und Linienformanalysen wird gezeigt, daß die phosphorständigen Liganden die Geschwindigkeit dieser Umlagerungen drastisch beeinflussen (Aktivierungsenergien zwischen 5 und 31 kcal/mol).
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170117
