ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Investigations on Diazo Compounds and Azides, XLIII1). 1,2-Dewarpyridazines - Suitable Precursors for the Generation of Azacyclobutadienes?Heating of the (diazomethyl)cyclopropenes 9b and c yields the pyridazines 10b and c as main products. The formation of the carbenes 11b and c, which decompose into the acetylenes 12 and 13, competes with the isomerization reaction. The pyridazine 10d is obtained immediately by electrophilic diazoalkane substitution of 6 with the cyclopropenylium salt 8; 9d can be established as intermediate by IR spectroscopy. The irradiation of the pyridazines 10a - d (10a is described in literature) leads to the stable 1,2-Dewarpyridazines 15a - d. The flash pyrolysis of 15b, conducted exemplarily, affords the fragment pairs 16 and 13b as well as 12 and 20. Their formation is in agreement with the intermediacy of the valence tautomeric azacyclobutadienes 17 ⇄ 18.
Notes:
Erhitzen der (Diazomethyl)cyclopropene 9b und c liefert die Pyridazine 10b und c als Hauptprodukte. Mit der Isomerisierungsreaktion konkurriert die Bildung der Carbene 11b und c, die in die Acetylene 12 und 13 zerfallen. Das Pyridazin 10d wird unmittelbar durch elektrophile Diazoalkansubstitution von 6 mit dem Cyclopropenyliumsalz 8 erhalten; 9d kann IR-spektroskopisch als Zwischenstufe nachgewiesen werden. Die Bestrahlung der Pyridazine 10a - d (10a ist literaturbekannt) führt in guten Ausbeuten zu den stabilen, 1,2-Dewarpyridazinen 15a - d. Die für 15b beispielhaft ausgeführte Blitzpyrolyse, liefert die Fragmentpaare 16 und 13b sowie 12 und 20. Deren Bildung legt das intermediäre Auftreten der valenztautomeren Azacyclobutadiene 17 ⇄ 18 nahe.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170204
