ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Partially Substituted Tetrazenes (Me3E)nN4H4 - n (E = Si, Ge, Sn): Preparation, Characterization, and Thermolysis1)Partially substituted tetrazenes (Me3E)nN4H4 - n (E = Si, Ge, Sn) can be prepared by protolysis of higher substituted tetrazenes (Me3E)oN4H4 - o (O 〉 n) or by silylation, germylation, or stannylation of lower substituted tetrazenes (Me3E)mN4H4 - m (m 〈 n). The obtained tetrazenes (Tab. 1) are colorless compounds; they have 2-tetrazene constitution, and trans-tetrazene configuration. The tetrazene (Me3Si)2N - N = N - NHX (X = H or GeMe3) isomerize by heating in dilute solution into (Me3Si)XN - N = N - NH(SiMe3). The thermolysis of (Me3Si)2N - N = N - NH(SiMe3) leads mainly to Me3SiN3 and (Me3Si)2NH (t140°C1/2140°C = 3/4 h), of (Me3Si)2N - N = NH2 to Me3SiN3 and Me3SiNH2 (concentrated solution; t140°C1/240°C ca. 1/4 h), and of (Me3Si)HN - N = N - NH(SiMe3) to N2 and (Me3Si)2N - NH2 (dilute solution; t140°C1/2140°C 〉 1 h) or to NH3 and (Me3Si)2NH (concentrated solution; t140°C1/2 〈 1 h).
Notes:
Teilsubstituierte Tetrazene (Me3E)nN4H4 - n (E = Si, Ge, Sn) können durch Protolyse höher substituierter Tetrazene (Me3E)oN4H4 - o (O 〉 n) oder durch Silylierung, Germylierung bzw. Stannylierung niedriger substituierter Tetrazene (Me3E)mN4H4 - m (m 〈 n) dargestellt werden. Die gewonnenen Tetrazene (Tab 1) sind farblose Verbindungen: sie haben 2-Tetrazen-Konstitution und trans-Tetrazen-Konfiguration. Die Tetrazene (Me3Si)2N - N = N - NHX (X = H oder GeMe3) isomerisieren sich in verdünnter Lösung beim Erhitzen in (Me3Si)XN - N = N - NH(SiMe3). Die Haupttermolyse von (Me3Si)2N - N = N - NH(SiMe3) führt zu Me3SiN3 und (Me3Si)2NH (t140°C1/2140°C = 3/4 h), von (Me3Si)2 (Me3Si)2N - N = NH2 zu Me3SiN3 und Me3SiNH2 (konzentrierte Lösung; t140°C1/240°C ca. 1/4 h) und von (Me3Si)HN - N = N - NH(SiMe3) zu N2 und (Me3Si)2N - NH2 (verdünnte Lösung; t140°C1/2140°C 〉 1 h) oder zu NH3t140°C und (Me3Si)2NH (Konzentrierte Lösung; t140°C1/2140°C 〈 1 h).
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170910