ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions with Aminobicyclo[n.1.0]alkanes, I Thermolysis of Aminobicyclo[n.1.0]alkanes with a Dimedone MoietyFrom the bicyclic aminals 4 and dimedone (5) derivatives 6 are obtained, which give different types of products upon thermolysis depending on the ring size of the bicyclus. The bicycloheptane and -octane compounds 6b, c lead to diacylated enamines 8b, c by protonation of the cyclo-propane ring. Contrarily, an elimination of morpholine takes place in 6a, d, e containing a bicyclohexane, -undecane, or -dodecane ring. There are formed derivatives with an exo-methylenefuran unit, which has a Z-configuration in 17a and an E-configuration in 16d, e. 16e the product of a kinetically controlled reaction, rearranges via the Z-isomer 17e to give the furan 18e by heating in morpholine. A methylenebicyclo[n.1.0]alkane 14 is discussed to be an intermediate in the formation of 16d, e and 17a, respectively.
Notes:
Aus den bicyclischen Aminalen 4, und Dimedon (5) werden Derivate 6 erhalten, die in Abhängigkeit von der Ringgröße des Bicyclus unterschiedliche Thermolyseprodukte ergeben. Die Bicycloheptan- und -octanverbindungen 6b, c, führen unter Protonierung des Cyclopropanrings zu Diacylenaminen 8b, c. Eine Eliminierung von Morpholin wird dagegen bei 6a, d, e mit einem Bicyclohexan-, -undecan- bzw. -dodecan-Ring beobachtet. Dabei entstehen Verbindungen mit einem exo-Methylenfuran-Strukturelement, das bei 17a in der Z- und bei 16d, e in der E-Konfiguration vorliegt. 16e, das kinetisch kontrollierte Reaktionsprodukt, kann durch Erhitzen in Morpholin über das Z-Isomere 17e zum Furan 18e umgelagert werden. Die Beteiligung einer Methylenbicyclo-[n.1.0]alkan-Zwischenstufe 14 beim Entstehen von 16d, e bzw. 17a wird diskutiert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170912
