ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
ara-7-Deazaxanthosine - A Xanthine Nucleoside with a Stabile N-Glycosylic Bondara-7-deazaxanthosine (2) has been synthesized via phase-transfer glycosylation from 2,4-dimethoxy-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine (5b) and the halogenose 6. The main product of glycosylation was the β anomer 8. Therefrom the benzyl protecting groups have been removed with boron trichloride, and the 2,4-dimethoxy residues have been cleaved with acid. In contrast to xanthosine (1a) the 7-deazapurine nucleoside 2 exhibits a stable N-glycosylic bond in acidic hydrolyses. By comparison of the kinetic data of purine nucleosides with those of compound 2 a reaction mechanism of proton-catalyzed hydrolysis is suggested which explains the stability of the pyrrolo[2,3-d]pyrimidine nucleoside 2.
Notes:
ara-7-Desazaxanthosin (2) wurde durch Phasentransferglycosylierung von 2,4-Dimethoxy-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin (5b) mit der Halogenose 6 dargestellt. Von dem bei der Glycosylierung bevorzugt gebildeten β-Anomer 8 wurden die Benzylschutzgruppen mit Bortrichlorid entfernt und die 2,4-Dimethoxyreste mit Säure abgespalten. Das 7-Desazapurin-Nucleosid 2 besitzt im Gegensatz zu Xanthosin (1a) eine bei saurer Hydrolyse stabile N-glycosylische Bindung. Durch Vergleich kinetischer Parameter von Purin-Nucleosiden mit denen von 2 wird ein Reaktionsmechanismus der protonenkatalysierten Hydrolyse beschrieben, der auch die Stabilität des Pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-Nucleosids 2 erklärt.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198419840210
