ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Chemistry of Dimethyl [1α,2β,5α,6β,7α,8β]-3,4-Dioxotricyclo[4.2.1.02,5]nonane-7,8-dicarboxylateThe reaction of the cyclobutanedione 1 with urea or substituted thioureas provides by double addition the heterocyclic compounds 2a-d. Hydrazines react to give monohydrazones 3 or, by loss of nitrogen, hydrazones of type 4; no formation of osazones was observed. The reaction with o-phenylenediamine yields the quinoxaline 5. Reduction of 1 with sodium tetrahydroborate leads stereoselectively to the glycol 6. Treatment of 1 with sodium methoxide causes benzilic acid rearrangement yielding the annulated cyclopropanecarboxylate 7 with retention of the configuration of the other carbon atoms. Ring enlargement reactions yield either by radiation of 1 via oxacarbenes compound 14 or by oxidation the anhydride 8 which can be reduced to yield the γ-lactone 9.
Notes:
Die Umsetzung des Cyclobutandions 1 mit Harnstoff oder substituierten Thioharnstoffen führt durch zweifache Addition unter Cyclisierung zu den Imidazolidinonen bzw. -thionen 2a-d. Hydrazinabkömmlinge liefern Monohydrazone 3 oder unter Stickstoffabspaltung Hydrazone vom Typ 4; Osazonbildung wurde nicht beobachtet. Mit o-Phenylendiamin entsteht unter Kondensation das Chinoxalin 5. Die Reduktion von 1 mit Natrium-tetrahydroborat liefert stereoselektiv das Glycol 6. Mit Natriummethanolat findet eine Benzilsäure-Umlagerung zum anellierten Cyclopropancarbonsäureester 7 unter Erhaltung der Konfiguration der restlichen C-Atome statt. Ringerweiterungen lassen sich sowohl photochemisch über Oxacarbene zu 14 als auch durch Oxidation zum Anhydrid 8 durchführen, das durch anschließende Reduktion das Norbornan-anellierte γ-Lacton 9 liefert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198419840608
