ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
(1α,2α,5α,6α)-3,4-Bis(trimethylsiloxy)tricyclo[4.2.1.02,5]nona-3,7-diene on Treatment with Oxidative Reagents(1α,2α,5α,6α)-3,4-Bis(trimethylsiloxy)tricyclo[4.2.1.02,5]nona-3,7-diene (1) is treated with different oxidative reagents. The reaction with halogens (Br2, Cl2) primarily yields the cyclobutanedione 2 which adds a second mole of halogen at the olefinic double bond. The adduct 3 is stabilized by forming 4a with an intramolecular ether bridge. Addition of chlorine to 2 directly yields 4b. - Reaction of 1 with DMSO/Ac2O or Cu(II) acetate in acetic acid causes an oxidative dimerization to yield 5 or 6, respectively. In the case of Cu(II) acetate the anhydride 7 is obtained as a second product.
Notes:
(1α,2α,5α,6α)-3,4-Bis(trimethylsiloxy)tricyclo[4.2.1.02,5]nona-3,7-dien (1) wird mit verschiedenen Oxidationsmitteln behandelt. Die Reaktion mit Halogenen (Br2, Cl2) liefert zunächst das Cyclobutandion 2, das ein weiteres Mol Halogen an die olefinische Doppelbindung addiert. Das Dihalogenaddukt 3 stabilisiert sich durch Ausbildung einer intramolekularen Etherbrücke zu 4a. Addition von Chlor an 2 liefert unmittelbar 4b. - Durch Umsetzung von 1 mit DMSO/Ac2O oder mit Cu(II)-acetat/Eisessig findet eine oxidative Dimerisation zu 5 bzw. 6 statt. Im Falle der Oxidation mit Cu(II)-acetat wird als Nebenreaktion eine Ringerweiterung zum Anhydrid 7 beobachtet.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198419841103
