ISSN:
0044-2313
Keywords:
Solid State Chemistry
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Crystal Structure
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Zintl Phases
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Oxides
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Phosphides
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Arsenides
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ba11KX7O2 (X = P, As): Zwei neuartige Zintl-Phasen mit unendlichen Ketten sauerstoffzentrierter Ba6-Oktaeder, isolierten X3- und dimeren X24- AnionenReaktionen von „BaX“ (X = P, As) mit elementarem Ba, K und BaO in Tantalampullen bei 900-1000°C ergaben schwarze, sehr luft- und feuchtigkeitsempfindliche Kristalle von Ba11KP7O2 und der dazu isotypen Verbindung Ba11KAs7O2. welche durch EDX und Röntgenbeugung charakterisiert wurden (orthorhombisch, Fddd, Z = 8; a = 1069,9(1), b = 1514,3(2), c = 3164,6(4) pm und a = 1087,8(2), b = 1542,3(2), c = 3232,4(4) pm). In der Struktur liegen parallel zu [100] unendliche Zickzack-Ketten, ∞1[Ba4Ba2/2O], aus eckenverknüpften Ba6-Oktaedern vor, die durch O-Atome zentriert werden. Dazwischen befinden sich lineare Reihen von abwechselnd angeordneten isolierten X-Atomen und X2-Hanteln, welche die Oktaederketten zu Schichten parallel zu (001) miteinander verbinden. Während sich die X-Atome in einem verzerrten Ba8-Würfel befinden, zentrieren die X2-Hanteln einen Ba12-Polyeder, welcher aus einem Paar flächenverknüpfter, quadratischer Ba-Antiprismen aufgebaut ist. Hieraus ergibt sich die Abfolge Würfel-Antiprisma-Antiprisma-Würfel aus flächenverknüpften Ba-Polyedern. Zwischen den Schichten befinden sich weitere isolierte X-Atome und verknüpfen diese entlang [001] miteinander. Zwei Atompositionen sind statistisch mit Ba und K besetzt, so daß nach dem Zintl-Klemm-Konzept die Summenformel der Verbindungen auch durch Ba2+11K+X3-5(X2)4-O2-2 ausgedrückt werden kann.
Notes:
Reactions of “BaX” (X = P, As) with Ba, K and BaO in tantalum tubes at 900-1000°C yielded black, very air- and moisture-sensitive crystals of Ba11KP7O2 and isotypic Ba11KAs7O2 which were characterized by EDX and X-ray diffraction (orthorhombic, Fddd, Z = 8; a = 1069.9(1), b = 1514.3(2), c = 3164.6(4) pm and a = 1087.8(2), b = 1542.3(2), c = 3232.4(4) pm, respectively). The structure contains infinite zigzag chains, ∞1[Ba4Ba2/2O], of oxygen-centered, corner-sharing Ba6 octahedra along [100]. They are connected by linear strings built of alternating isolated X atoms and X2 dimers to form layers parallel to (001). While the isolated X atoms are surrounded by eight Ba forming a distorted cube, the X2 dimers center a Ba12 polyhedron which is comprised of a pair of face-sharing Ba square antiprisms. This results in a cube-antiprism-antiprism-cube sequence of face-sharing Ba polyhedra. Additional X atoms function as spacers between the layers and connect them along [001]. Two atom positions are statistically occupied by Ba and K, and the formula may be written as Ba2+11K+X3-5(X2)4-O2-2 according to the Zintl-Klemm concept.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976231123
