ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
PTFE (Pulver oder Folien) wurde mit Alkyl- und Aryllithium in Gegenwart von Tetramethylethylendiamin (TMEDA) bei erhöhter Temperatur in einem Schritt defluoriert und derivatisiert. Die Anknüpfung von C4H9-, C8H17-, C12H25- oder Phenylgruppen an die teilweise defluorierte makromolekulare Kette wurde mit IR- und XPS-Spektroskopie sowie Elementaranalysen nachgewiesen. Die Einwirkung von Dilithiumaryl- oder Dilithiumalkylverbindungen auf PTFE unter identischen Reaktionsbedingungen führte vermutlich zu über die Alkyl- oder Arylgruppen vernetzten Polymerketten. Beim Einsatz von konzentrierten RLi-Lösungen (〉3 M) bei Temperaturen 〉150°C verläuft die Reaktion auch ohne TMEDA. Es bildet sich ein fast fluorfreies nichtalkyliertes Produkt. Die Reaktion unter Zugabe von TMEDA verläuft über eine Eliminierung und eine nukleophile Addition. Dagegen verläuft die Einwirkung konzentrierter Lithiumverbindungen ohne TMEDA über einen radikalischen Mechanismus.
Notes:
PTFE (powder or foils) was defluorinated and derivatized in a one-step process by alkyl- and aryllithium in the presence of tetramethylethylenediamineSystematic name: 1,2-Bis-[dimethylamino]ethane. (TMEDA) as a catalyst. As evidenced by infrared (IR) spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and elemental analysis the C4H9-, C8H17-, C12H25- or phenyl groups were attached to a partly defluorinated macromolecular chain. Analogous reactions with dilithioaryl or dilithioalkyl agents presumably lead to crosslinking of the polymeric chains through alkyl or aryl groups. When the PTFE powder is treated with more concentrated RLi (〉3 mol L-1) at temperatures 〉150°C, the defluorination is almost quantitative even in the absence of the catalyst. The TMEDA-catalyzed reaction proceeds via elimination and nucleophilic addition. On the other hand, more concentrated RLi in the absence of the catalyst seems to react via a radical mechanism.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1996.052380114
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