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  • Articles: DFG German National Licenses  (4)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 110 (1979), S. 1455-1460 
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Kinetics ; Mechanism ; Oxidation of alcohols ; Reduction
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Kinetische Studien ergaben für die Oxidation Abhängigkeiten erster Ordnung sowohl für die Alkohole, als auch für OH- und Hexacyanoferrat(III). Die Daten legen nahe, daß das Substrat-Anion zunächst unter einfacher Ladungsübertragung oxidiert wird, wobei das gebildete freie Radikal weiterer Oxidation zu den endgültigen Reaktionsprodukten unterliegt.
    Notes: Abstract Kinetic studies of the hexacyanoferrate(III) oxidation of 1-propanol and 2-propanol have been carried out in aqueous alkaline medium. The reaction velocity is of first order with respect to alcohols, alkali and hexacyanoferrate(III). The kinetic data suggest that the oxidation involves the formation of an anion of the substrate undergoes oxidation with hexacyanoferrate(III) via charge transfer process. The free radical thus produced is further oxidised to form the final products.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Galactitol ; Kinetics ; Mechanism ; Oxidation ; Reduction ; Xylitol
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Das Geschwindigkeitsgesetz der Titelreaktion ist in beiden Fällen erster Ordnung bezüglich Hexacyanoferrat(III). Die Oxidation ist erster Ordnung bei niedrigen Konzentrationen von Xylit und Galaktit und geht bei Erhöhung der Konzentration gegen null. In gleicher Weise wurde eine Kinetik erster Ordnung bezüglich Hydroxyl bei niedrigen Konzentrationen und eine erniedrigte Ordnung bei höheren Konzentrationen für die Oxidation von Xylit beobachtet; bei Galaktit bleibt die Oxidation auch bei höheren Hydroxyl-Konzentrationen erster Ordnung. Es wird angenommen, daß die Reaktion über einen aktivierten Komplex zwischen [KFe(CN)6]2− und dem Substrat-Anion verläuft; dieser Komplex zerfällt in [KFe(CN)6]3− und ein Substrat-Radikal. Ein möglicher Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen.
    Notes: Abstract Kinetics of oxidation of xylitol and galactitol by hexacyanoferrate(III) ion in aqueous alkaline medium is reported. The reaction rate is of first order with respect to hexacyanoferrate(III) in each substrate. The reaction is first order at lower concentrations of xylitol and galactitol and tends towards zero order as the concentration increases. Similarly first order kinetics was obtained with respect to hydroxide ion at lower concentrations and tends to lower order at higher concentration in the oxidation of xylitol; in the oxidation of galactitol the reaction is first order with respect to hydroxide ion even up to manyfold variation. The course of reaction has been considered to proceed through the formation of an activated complex between [K Fe(CN)6]2− and substrate anion which decomposes slowly into radical and [K Fe(CN)6]3−. A probable reaction mechanism is proposed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 112 (1981), S. 1129-1134 
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Charge-transfer complexes ; DDT ; Dipole moments ; Equilibrium constants ; Indoles ; Molecular complexes
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wurden Molekülkomplexe vonDDT (als Acceptor) mit einigen Verbindungen von biologischem Interesse (als Donoren: Indol, 2-Methyl-indol, 3-Methyl-indol, Benzol und Naphthalin) mittels Brechungsindex,Guggenheim-Methode und dielektrischer Titration untersucht. Dipolmomentberechnungen ergaben, daß die intermolekulare Wechselwirkung von einer Anziehung induzierter Dipol-Dipol bestimmt wird; es wurde auch der charge-transfer-Anteil des Dipolmoments abgeschätzt. Alle diese Daten unterstützen die Annahme der charge-transfer-Komplexierung vonDDT.
    Notes: Abstract The molecular complexation ofDDT (acceptor) with some compounds of biological interest as donors (e.g. indole, 2-methylindole, 3-methylindole, benzene and naphthalene) have been studied using refractive index,Guggenheim and dielectric titration plot methods. The interaction between these donors with solvents (CCl4 and C6H6) have also been observed by calculating μind through μind=μsol−μinert. These data have shown that the molecular interaction between polar solutes and non-polar aromatics is governed by dipole-induced dipole electrostatic attraction. The dipole moment obtained due to charge transfer (μDA) has also been calculated and found that its value increases with the increase in the extent of interaction between donor and acceptor. These data support the charge-transfer complex formation hypothesis for the mode of action ofDDT on molecular level.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 112 (1981), S. 935-943 
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Charge-transfer complexes ; DDT ; Electronic polarization ; Equilibrium constants ; Indoles ; Refractometry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wurde die Bildung von Molekülkomplexen zwischenDDT als Acceptor und Indol, 2-Methyl-indol, 3-Methyl-indol, Benzol und Naphthalin als Donor in CCl4 mittels Refraktometrie und differenzieller Refraktometrie untersucht. Es wurde1∶1-Stöchiometrie der Komplexe festgestellt, Gleichgewichtskonstanten und das Ausmaß der Elektronenpolarisation wurden berechnet. Zwei Typen von Komplexen wurden beobachtet; in einem Fall erfolgt die Assoziation primär über die Benzhydryltrichlormethyl-Gruppierung desDDT, im anderen Fall über π-Elektronenwechselwirkungen. Die Daten unterstützen ein chargetransfer-Modell der Komplexbildung vonDDT mit geeigneten Donormolekülen.
    Notes: Abstract Formation of molecular complexes betweenDDT as acceptor and indole, 2-methylindole, 3-methylindole, benzene and naphthalene as donors have been studied in carbon tetrachloride using refractometric and differential refractometric measurements. Titration techniques through these measurements have indicated1∶1 stoichiometry of these complexes. Equilibrium constants (K 1) and extent of electronic polarization were calculated. Two types of complexes were observed, one association involving primarily the benzhydryltrichloromethyl grouping ofDDT with a polar complexing agents, and the other interaction of theDDT aromatic π-electron system with π-electrons of donors in the complexing molecule. These data support the charge-transfer complex formation hypothesis for the mode of action ofDDT on molecular level.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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