ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Orientation Effects on Charge-Transfer Interactions, VI. The Two Intramolecular Quinhydrones of the [2.2]Paracyclophane SeriesThe intramolecular quinhydrones of the [2.2]paracyclophane series 1 and 2, which differ in the donor-acceptor orientation, were synthesized via the corresponding diastereomeric 4,7,12,15-tetramethoxy[2.2]paracyclophanes, the chiral “pseudo-ortho” compound 4 and the achiral “pseudogeminal” isomer 5. 4 and 5 were prepared starting from suitably substituted dithia[3.3]paracyclophanes (6-10). Demethylation of 4 and 5 and oxidation yielded the diastereomeric [2.2](2,5)-p-benzoquinonophanes 14 and 15, the partial hydrogenation of which resulted in the formation of 1 and 2. - Spectroscopic properties of 1, 2, and their precursors are discussed in detail, especially with regard to stereoisomerism. The comparison of the charge-transfer absorptions of 1 and 2 shows very large differences, which are ascribed to the different donor-acceptor orientation in 1 and 2.
Notes:
Die intramolekularen Chinhydrone der [2.2]Paracyclophan-Reihe 1 und 2, die sich in der Donor-Akzeptor-Orientierung unterscheiden, wurden ausgehend von den diastereomeren 4,7,12,15-Tetramethoxy[2.2]paracyclophanen, der chiralen „pseudo-ortho“-Verbindung 4 und dem achiralen „pseudogeminalen“ Isomeren 5, synthetisiert, deren Darstellung aus geeignet substituierten Dithia-[3.3]paracyclophanen (6-10) beschrieben wird. Entmethylierung und Oxidation von 4 und 5 ergab die diastereomeren [2.2](2,5)-p-Benzochinonophane 14 und 15, deren partielle Hydrierung zu 1 und 2 führte. - Spektroskopische Eigenschaften von 1, 2 und ihren Vorstufen werden - besonders im Zusammenhang der Stereoisomeren-Zuordnung - diskutiert. Der Vergleich der Charge-Transfer-Absorptionen von 1 und 2 zeigt sehr große Unterschiede, die auf die unterschiedliche Donor-Akzeptor-Orientierung in 1 und 2 zurückgeführt werden.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771101013
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