ZIB

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.mu.-(.eta.5:.eta.5-Cyclooctatetraene)bis[(.eta.5-cyclopentadienyl)vanadium]: preparation, structure and ESR characterization of its radical anion (1983)

Elschenbroich, C. ; Heck, J. ; Massa, W. ; [weitere]

s.l. : American Chemical Society

Journal of the American Chemical Society 105 (1983), S. 2905-2907

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ISSN: 1520-5126

Quelle: ACS Legacy Archives

Thema: Chemie und Pharmazie

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1021/ja00347a069

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Erdalkalihydrogenfluoride SrF(HF2) und BaF(HF2) (1983)

Massa, W. ; Herdtweck, E.

Oxford [u.a.] : International Union of Crystallography (IUCr)

Acta crystallographica 39 (1983), S. 509-512

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ISSN: 1600-5759

Quelle: Crystallography Journals Online : IUCR Backfile Archive 1948-2001

Thema: Chemie und Pharmazie , Geologie und Paläontologie , Physik

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1107/S0108270183005314

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Acyl- und Alkylidenphosphane. XIX. Molekül- und Kristallstruktur des 2,4-Bis(dimethylamino)-1,3-diphenyl-1,3-diphosphetans (1982)

Becker, G. ; Massa, W. ; Mundt, O. ; [weitere]

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 485 (1982), S. 23-35

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Acyl and Alkylidenephosphines. XlX. Molecular and Crystal Structure of 2,4-Bis (dimethyl-amino) -1,3-diphenyl-l, 3-diphosphetane2,4-Bis(dimethylamino)-1,3-diphenyl-1,3-diphosphetane 2a which is isolated as a byproduct in the synthesis of (E)-(dimethylamino)methylidene-phenylphosphine 1a crystallizes in the monoclinic space group P21/c. The dimensions of the unit cell determined at -65 ± 5°C are: a = 1 004(1); b = 1 018(3); c = 1 873(2) pm; β = 105.15(8)°; Z = 4. As it is shown by a low temperature X-ray structure determination (Rg = 3.5%) the phenyl groups are placed above and the dimethylamino groups below the folded 1,3-diphosphetane ring; the molecule with its differently twisted substituents, however, deviates considerably from point symmetry mm2. The dihedral angle between the P1—C1n—P2 planes (n = 1 or 2) is found to be 153°. The relatively long Pn—C1n bond distances (187 to 191 pm) indicate a strained ring system; in solution 2a decomposes to some extent and forms monomeric 1a again. Further characteristic average bond distances and angles are: Pn—C4n (phenyl) 184; C—N 146 pm; P1—C1n—P2 93°; C11—Pn—C12 84° and Pn—C1n—Nn 116°.

Notizen: Das bei der Synthese des (E)-(Dimethylamino)methyliden-phenylphosphans 1a als Nebenprodukt gebildete 2,4-Bis(dimethylamino)-1,3-diphenyl-1,3-diphosphetan 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den dei der Meßtemperatur von -65 ± 5°C bestimmten Gitterkonstanten: a = 1 004(1); b = 1 018(3); c = 1 873(2) pm; β = 105,15(8)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rg = 3,5%) ordnen sich die Phenylgruppen oberhalb, die Dimethylamino-Gruppen unterhalb des mit 153° an der P1-P2-Achse gefalteten 1,3-Diphosphetan-Rings an; durch unterschiedliche Drehung der Substituenten weicht aber das Molekül stark von der Punktsymmetrie mm2 ab. Die mit 187 bis 191 pm langen endocyclischen Pn-C1n-Abstände (n = 1 oder 2) weisen auf einen gespannten Ring hin; in Lösung zerfällt 2a wieder teilweise in das Monomere 1a. Weitere charakteristische mittlere Bindungsabstände und -winkel sind: Pn-C4n (Phenyl) 184; C—N 146 pm; P1—C1n—P2 93°; C11—Pn—C12 84° und Pn—C1n—Nn 116°.

Zusätzliches Material: 3 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824850104

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Die Reaktion von Trichlornitromethan mit Eisencarbonylen Kristallstruktur von (PPh4)2[Fe2OCl6] · 2 CH2Cl2Professor Hans Siebert zum 60. Geburtstage am 4. April 1983 gewidmet (1983)

Dehnicke, K. ; Prinz, H. ; Massa, W. ; [weitere]

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 499 (1983), S. 20-30

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reaction of Trichloronitro Methane with Iron Carbonyls. Crystal Structure of (PPh4)2[Fe2OCl6] · 2 CH2Cl2Trichloronitro methane reacts with Fe2(CO)9 or Fe3(CO)12 forming NO[FeOCl2] which is composed of Nitrosyl ions and polymeric [FeOCl2]⊖. The reaction of NO[FeOCl2] with POCl3 affords Fe(O2PCl2)3; with tetraphenyl phosphoniumchloride it forms the complex (PPh4)2[Fe2OCl6] which is soluble in CH2Cl2. The oxochloro ferrates are characterized by the aid of 57Fe-Mössbauer spectra and by i.r. spectra.A single crystal of (PPh4)2[Fe2OCl6] · 2 CH2Cl2 was used to carry out a structural investigation by means of X-ray diffraction data (space group P1, Z = 1, a = 1157.2(2), b = 1363.8(3), c = 1140.3(2) pm, α = 109.22(1)°, β = 95.23(1)°, γ = 67.24(2)°, R = 0.052 for 3814 reflexions with F0 〉 3σ). The [Cl3Fe—O—FeCl3]2⊖-anion is found to have a centre of symmetry and thus, in accordance with the i.r. spectra, contains a linear bridge. High thermal parameters of the bridging oxygen atom and the chlorine ligands, however, allow interpretations as orientation disorder of slightly bent anions.

Notizen: Trichlornitromethan reagiert mit den Eisencarbonylen Fe2(CO)9 bzw. Fe3(CO)12 unter Bildung von NO[FeOCl2], das aus Nitrosylionen und polymerem [FeOCl2]⊖ aufgebaut ist. NO[FeOCl2] setzt sich mit POCl3 zu Fe(O2PCl2)3 um; mit Tetraphenylphosphoniumchlorid entsteht der in CH2Cl2 lösliche Komplex (PPh4)2[Fe2OCl6]. Die Oxochloroferrate werden mit Hilfe der 57Fe-Mößbauer-Spektren und der IR-Spektren charakterisiert.An einem Einkristall von (PPh4)2[Fe2OCl6] · 2 CH2Cl2 wurde eine Röntgen-Strukturanalyse durchgeführt (Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1157,2(2), b = 1363,8(3), c = 1140,3(2) pm, α = 109,22(1)°, β = 95,23(1)°, γ = 67,24(2)°, R = 0,052 für 3814 Reflexe mit F0 〉 3σ). Danach besitzt das [Cl3Fe—O—FeCl3]2⊖-Anion ein Symmetriezentrum und ist somit - in Übereinstimmung mit den IR-Spektren - linear gebaut. Große thermische Schwingungsparameter des Brückensauerstoffatoms wie der Cl-Liganden lassen jedoch auch die Möglichkeit einer Orientierungsfehlordnung leicht gewinkelter Anionen zu.

Zusätzliches Material: 4 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19834990404

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Erdalkali-Fluoromanganate(III): BaMnF5 · H2O und SrMnF5 · H2OProfessor Walter Rüdorff zum 75. Geburtstage am 3. Oktober 1984 gewidmet (1984)

Massa, W. ; Burk, V.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 516 (1984), S. 119-126

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Alkaline Earth Fluoromanganates(III): BaMnF5 · H2O and SrMnF5 · H2OSolid BaF2 or SrF2 forms with solutions of Mn3+ in aqueous hydrofluoric acid precipitates of hitherto unknown BaMnF5 · H2 and SrMnF5 · H2O respectively. X-ray structure determination on single crystals of both isotypic compounds (space group P21/m, Z = 2; BaMnF5 · H2O: a = 537.0(3), b = 817.2(2), c = 628.0(4) pm β = 111.17(5)°, Rw = 0.035 for 1403 reflections; SrMnF5 · H2O: a = 510.8(1), b = 792.0(2), c = 610.6(1) pm, β = 110.24(1)° Rw = 0.068 for 539 reflections) reveal pure [MnF6]3- octahedra connected with each other to infinite chains by sharing trans corners. The H2O molecules are coordinated to the alkaline earth ions only and form weak O—H…F hydrogen bonds. The pronounced weakening of the Mn—F bonds within the chain direction (Mn—F 2X 212.7(1)/210.8(5) pm, 2X 183.8(3)/181.8(9) pm, 2X 186.9(2)/187.2(8) pm) may be due by halves to the Jahn-Teller-effect as can be deduced by bond valence calculations.

Notizen: BaF2 oder SrF2 bilden mit flußsauren Mn3+-Lösungen blaßrote Niederschläge von bisher unbekanntem BaMnF5 · H2O bzw. SrMnF5 · H2O. Röntgenstrukturbestimmungen an Einkristallen beider isotyper Verbindungen (Raumgruppe P21/m, Z = 2; BaMnF5 = H2O: a = 537,0(3), b = 817,2(2), c = 628,0(4) pm, β = 111,17(5)°, Rw = 0,035 für 1403 Reflexe; SrMnF5 · H2O: a = 510,8(1), b = 792,0(2), c = 610,6(1) pm, β = 110,24(1)°, Rw = 0,068 für 539 Reflexe) zeigen, daß [MnF6]3--Oktaeder über trans-ständige Ecken zu gewinkelten Ketten verknüpft vorliegen, während H2O nur an M2+ koordiniert ist und schwache O—H…F—H-Brücken ausbildet. Die ausgeprägte Mn—F-Bindungsschwächung in Kettenrichtung (Mn—F 2X 212,7(1) bzw. 210,8(5) pm, 2X 183,8(3) bzw. 181,8(9) und 2X 186,9(2) bzw. 187,2(8) pm) läßt sich etwa zur Hälfte auf den Jahn-Teller-Effekt zurückführen, wie durch „Bindungswert“-Rechnungen abgeleitet wird.

Zusätzliches Material: 2 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845160916

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Verfeinerung der 12L-Struktur des hexagonal-rhomboedrischen Elpasoliths Rb2LiFeF6Professor Werner Bues zum 60. Geburtstage am 12. November 1980 gewidmet (1980)

Massa, W. ; Babel, D.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 469 (1980), S. 75-80

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Refinement of the 12L Structure of the Hexagonal-rhombohedral Elpasolite Rb2LiFeF6The single crystal structure determination of the hexagonal Elpasolite Rb2LiFeF6 confirmed (R = 2.4%) the compound to be isotypic to the hexagonal-rhombohedral 12 layer structure of the Cs2NaCrF6 type. The compound crystallizes with a = 588.0(3), c = 2879.0(8) pm (a = 1017.9 pm, α = 33.57°) in space group R3m. The fluorine distances of the two iron atoms differing in distortion of their octahedral coordination are 191.9(3) and 193.6(3) pm, resp. By face-sharing with FeF6 octahedra at one side and edge-sharing at the other, the LiF6 octahedra are strongly deformed, Li—F = 200.8/223.1(13), Li—Fe = 281.0(18) pm. Both rubidium atoms are 12 coordinated, average distance Rb—F = 297.7 pm. The relations of hexagonal-rhombohedral lattice constants to those of a pseudomonoclinic cell, as claimed for some Elpasolites, are pointed out.

Notizen: Die Einkristallstrukturbestimmung an dem hexagonalen Elpasolith Rb2LiFeF6 bestätigte (R = 2,4%) die Isotypie mit der hexagonal-rhomboedrischen 12-Schichtenstruktur des Cs2NaCrF6-Typs. Die Verbindung kristallisiert mit a = 588,0(3), c = 2879,0(8) pm (a = 1017,9 pm, α = 33,57°) in der Raumgruppe R≙m. Die Fluorabstände der beiden mit unterschiedlichem Verzerrungsgrad oktaedrisch koordinierten Eisenatome betragen Fe—F = 191,9(3) bzw. 193,6(3) pm. Durch die Flächenverknüpfung mit FeF6-Oktaedern auf der einen, Eckenverknüpfung auf der anderen Seite sind die LiF6-Oktaeder stark deformiert, Li—F = 200,8/223,1(13), Li—Fe = 281,0(18) pm. Die beiden Rubidiumatome sind 12fach koordiniert, Mittelwert Rb—F = 297,7 pm. Auf die Beziehungen hexagonal-rhomboedrischer Gitterkonstanten zu denen einer pseudomonoklinen Zelle, wie sie für manche Elpasolithe angegeben wurde, wird hingewiesen.

Zusätzliches Material: 2 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804690111

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Zur Frage der Wasserstoffbrückenbindungen in Ammonium-Fluorometallaten. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Hexafluorometallaten(III) mit 6- bzw. 12fach koordinierten NH4+-Ionen (1982)

Epple, M. ; Rüdorff, W. ; Massa, W.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 495 (1982), S. 200-210

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Problem of Hydrogen Bonding in Ammonium Fluorometallates. Vibrational Spectra of Hexafluorometallates(III) with 6- or 12-coordinated NH4+ IonsThe i.r. and f.i.r. spectra of “ammonium elpasolites” Cs2NH4MF6 and (NH4)2NaMF6 (M = Al, Ga, Cr, Fe, V) where NH4+ has C.N. 6 or 12 only, show strong dependence from the coordination number. The vibrational behaviour may be well understood if the assumption of strong H-bonds in C.N. 6 and only very weak ones in C.N. 12 is made. A partially revised interpretation of the i.r. spectra of the isotypic ammonium cryolites (NH4)3MF6 (NH4+ in C.N. 6 and 12) is proposed. The structural peculiarities of these compounds are discussed with regard to the different formation of H-bonds.

Notizen: Die IR- und FIR-Spektren von „Ammonium-Elpasolithen“ Cs2NH4MF6 und (NH4)2NaMF6 (M = Al, Ga, Cr, Fe, V), die NH4+ nur in Lagen mit Koordinationszahl 6 oder 12 enthalten, zeigen starke Abhängigkeit der NH4+-Schwingungsfrequenzen von der Koordination. Dies läßt sich mit der Annahme starker H-Brückenbindungen bei KZ 6 und allenfalls sehr schwacher bei KZ 12 erklären. Eine teilweise revidierte Interpretation der IR-Spektren der isotypen Ammonium-Kryolithe (NH4)3MF6 (NH4+ in Lagen mit KZ 6 und KZ 12) wird vorgeschlagen und die strukturelle Besonderheit dieser Verbindungen in Hinblick auf die unterschiedliche H-Brücken-Ausbildung diskutiert.

Zusätzliches Material: 3 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824950121

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8

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Reaktionen von Chloronitrenkomplexen des Molybdäns und Wolframs mit Silberfluorid Die Kristallstruktur von AsPh4[WOF5] (1982)

Massa, W. ; Hermann, S. ; Dehnicke, K.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 493 (1982), S. 33-40

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reactions of Chloro-nitrene Complexes of Molybdenum and Tungsten with Silver Fluoride. Crystal Structure of AsPh4[WOF5]The reaction of AsPh4[Cl5Mo≡N—CCl3] with silver fluoride in acetonitrile gives by cleavage of the nitrene ligand AsPh4[MoOF5] as well as AsPh4[cis-MoF2Cl4] in the form of red-brown, very sensitive crystals. The analogous reaction with the tungsten complex AsPh4[Cl5W≡N—CCl3] yields the perfluorinated nitrene complex AsPh4[F5W≡N—CF3] apart from AsPh4[WOF5]. All products are characterised by i.r. spectroscopy.By aid of X-ray diffraction, the crystal structure of AsPh4[WOF5] was determined. The compound crystallizes in the tetragonal space group I4 with two formula units per unit cell (975 independent reflexions, R = 0.052). The [WOF5]⊖ anion has the point symmetry 4, indicating disorder. Least squares refinement of the model, taking into account split positions, shows the WO bond to contain significant π-bonding, which results in a displacement of the F atoms from the equatorial plane (  OWFeq. = 96.4°).

Notizen: Die Umsetzung von AsPh4[Cl5Mo≡N—CCl3] mit Silberfluorid in Acetonitril führt in komplexer Reaktion unter Abspaltung des Nitrenliganden neben AsPh4[MoOF5] zur Darstellung von AsPh4[cis-MoF2Cl4], welches rotbraune, sehr empfindliche Kristalle bildet. Bei der analogen Reaktion mit dem Wolframkomplex AsPh4[Cl5W≡N—CCl3] läßt sich neben AsPh4[WOF5] der perfluorierte Nitrenkomplex AsPh4[F5W≡N—CF3] erhalten. Die Präparate werden IR-spektroskopisch charakterisiert.Mittels Röntgenbeugung wurde die Kristallstruktur des AsPh4[WOF5] ermittelt. Die Verbindung kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I4 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (975 unabhängige Reflexe, R = 0,052). Das [WOF5]⊖-Anion befindet sind auf einer Lage mit Punktsymmetrie 4; es ist somit fehlgeordnet. Die Verfeinerungsrechnung eines Strukturmodells unter Verwendung von split-Positionen läßt einen deutlichen π-Bindungsanteil der WO-Bindung erkennen, der zum Abdrängen der äquatorialen F-Atome aus der Ebene mit dem Wolframatom führt (  OWFeq. = 96,4°).

Zusätzliches Material: 1 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824930105

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9

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Kristallstruktur und spektroskopische Daten von Rb2[VOF4(H2O)] (1983)

Schabert, M. ; Pausewang, G. ; Massa, W.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 506 (1983), S. 169-177

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Crystal Structure and Spectroscopic Data of Rb2[VOF4(H2O)]Blue crystals of Rb2[VOF4(H2O)] have been obtained from hydrofluoric acid. The crystal structure (space group Cmcm, a = 969.6(4), b = 780.6(2), c = 835.4(4) pm, Z = 4, dc = 3.486 gcm-3, dm = 3.41 gcm-3, Rw = 0.032 for 411 independent reflections) shows isolated [VOF4(H2O)]2- anions - with H2O in trans-position to the relatively long V—O bond (d(V—O) = 166.8(7) pm) - which are connected with each other by hydrogen bonds forming infinite chains. The blue colour of the compound despite of the isotypism to the “green” modification of Cs2[VOF4(H2O)] is discussed on the basis of the structural data, i.r./Raman and u.v./vis reflection spectra. The magnetic moment is 1.72 B.M. at 295 K.

Notizen: Blaue Kristalle von Rb2[VOF4(H2O)] wurden aus flußsaurer Lösung erhalten. Ihre Kristallstruktur (Raumgruppe Cmcm, a = 969,6(4), b = 780,6(2), c = 835,4(4) pm, Z = 4, dc = 3,486 gcm-3, dm = 3,41 gcm-3, Rw = 0,032 für 411 unabhängige Reflexe) weist isolierte [VOF4(H2O)]2--Anionen auf mit H2O in trans-Stellung zur relativ langen V—O-Bindung (d(V—O) = 166,8(7) pm), die über Wasserstoffbrückenbindungen zu unendlichen Ketten miteinander verknüpft sind. Die trotz Isotypie mit der „grünen“ Modifikation von Cs2[VOF4(H2O)] blaue Farbe wird auf der Basis der Strukturdaten sowie der IR/Raman- und UV/VIS-Reflexionsspektren diskutiert. Das magnetische Moment beträgt bei 295 K 1,72 B.M.

Zusätzliches Material: 3 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835061120

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10

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Acyl- und Alkylidenphosphane. XXII [1]. Synthese und Struktur des 1, 3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis-(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetansProfessor HEINZ HESS zum 60. Geburtstage am 30. März 1984 gewidmet (1984)

Becker, G. ; Massa, W. ; Schmidt, R. E. ; [weitere]

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 517 (1984), S. 75-88

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Acyl- and Alkylidenephosphines. XXII. Synthesis and Structure of 1, 3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetaneAt -30°C methylbis(trimethylsilyl)phosphine reacts with carbon disulfide to give a red adduct first which rearranges to [bis(trimethylsilylsulfano)methylidene]methylphosphine 1a. In contrast to the thermally stable phenyl derivative 1b [2], this compound with its insufficiently shielded P=C group dimerizes fast with increasing temperature. 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetane 2a formed by this reaction, crystallizes in the triclinic space group P1 with following dimensions of the unit cell, determined at a temperature of measurement of -80 ± 3°C: a = 1024.7(3); b = 1360.2(5); c = 1326.3(6)pm; α = 117.85(4); ß = 111.05(3); γ = 72.09(3)°; Z = 2. Due to ring folding at the P1—P2 axis of 149.1°, the molecule shows pseudosymmetry Cs. Characteristic averaged bond lengths and angles obtained at an Rw-value of 0.030, are: P—C(endocyclic) 188 and 191; P—CH3 184; C—S 183; S—Si 216 pm; C—P—CH3 105; P—C—S 113; S—C—S 114; C—S—Si 108; P—C—P 90 and C—P—C 86°.

Notizen: Methylbis(trimethylsily)phosphan reagiert bei -30°C mit Kohlenstoffdisulfid über ein rotes Addukt zu [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]methylphosphan 1a. Im Gegensatz zum thermisch stabilen Phenyl-Derivat 1b [2] dimerisiert diese Verbindung, deren P=C-Gruppe sterisch nur ungenügend abgeschirmt wird, rasch bei Temperaturerhöhung. Das dabei gebildete 1,3-Dimethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilylsulfano)-1,3-diphosphetan 2a kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von -80 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1024,7(3); b = 1360,2(5); c = 1326,3(6) pm; α = 117,85(4); ß = 111,05(3); γ = 72,09(3)°; Z = 2. Infolge einer Faltung des viergliedrigen Ringes auf 149,1° an der P1—P2-Achse besitzt das Molekül die Pseudo-Symmetrie Cs. Die bei einem Rw-Wert von 0,030 erhaltenen, charakteristischen mittleren Bindungslängen und -winkel betragen: P—C(endocyclisch) 188 und 191; P—CH3 184; C—S 183; S—Si 216 pm; C—P—CH3 105; P—C—S 113; S—C—S 114; C—S—Si 108; P—C—P 90 und C—P—C 86°.

Zusätzliches Material: 4 Ill.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845171006

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