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  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 690 (1965), S. 1-8 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Zerfallsprozesse organischer Verbindungen im Massenspektrometer lassen sich qualitativ gug verstehen, wenn im Gegensatz zu den bisherigen Anschauungen angenommen wird, daß das angreifende Elektron beim Durchqueren des Moleküls die in seinem Wirkungsbereich liegenden Elektronenorbitale zunächst anregt; dann erst erfolgt die Ionisation, wobei die Wahrscheinlichkeit zur Abspaltung eines Elektrons aus π-Bindungen wesentlich höher ist als diejenige von Elektronen aus σ-Bindungen.  -  Diese Anschauungen erfahren eine Stütze durch das Abfangen massenspektrometrischer Zwischenabbauprodukte, was durch Absenken der thermischen Energie der Moleküle und der kinetischen Energie der angreifenden Elektronen gelingt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 711 (1968), S. 205-220 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Kombination klassisch-chemischer Abbaumethoden mit massenspektrometrischen Untersuchungsverfahren und durch Auswertung von NMR-Spektren läßt sich zeigen, daß das aus Strychnos hennigsii isolierte Alkaloid Rindlin das gleiche Ringgerüst wie das Vomicin und hochwahrscheinlich die Strukturformel 16 besitzt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Existenz eines 1929 von M. Rindl aus Strychnos henningsii isolierten phenolischen Alkaloids vom Schmp. 280-282° wurde später in Frage gestellt. Es wird nun gezeigt, daß dieses Alkaloid so hydrolyseempfindlich ist, daß es nur bei schonender Aufarbeitung der Droge erhalten wird. Auf Grund massenspektrometrischer Untersuchungen kommt ihm die Struktur eines O-Acetyl-henningsolins (20) zu. Die Droge enthält ferner die bisher unbekannten Alkaloide 11-Methoxy-henningsamin (19), 2.16-Dehydro-diabolin (23) sowie je ein Methoxylderivat von 23 und von Diabolin.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 394-406 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Chromic Anhydride Oxidation of 3β-Acetoxy-5α-androstan-17-one, II1)Contrary to earlier reports nearly all available C—H bonds are attacked in the course of the oxidation of 3β-acetoxy-5α-androstan-17-one (1) with chromic anhydride in glacial acetic acid. Moreover, the D ring also undergoes degradation. Thus 3β-acetoxy-(de-D)-5α,13α-androstan-14-one (4) and 3β-acetoxy-5α-hydroxy-(de-D)-13α-androstan-14-one (5) are formed as degradation products. Apart from the known hydroxy derivative of 1, namely 3β-acetoxy-5α-hydroxyandrostan-17-one (2), 3β-acetoxy-14-hydroxy-5α-androstan-17-one (3) was also isolated from the mixture of oxidation products.
    Notes: Bei der Oxidation von 3β-Acetoxy-5α-androstan-17-on (1) mit Chromsäureanhydrid in Eisessig werden entgegen früheren Vorstellungen nahezu wahllos alle vorhandenen C—H-Bindungen angegriffen. Daneben wird auch der Ring D abgebaut. Es entsteht so das 3β-Acetoxy-(des-D)-5α,13α-androstan-14-on (4) und das 3β-Acetoxy-5α-hydroxy-(des-D)-13α-androstan-14-on (5). Aus dem Gemisch der Oxidationsprodukte wurde ferner neben dem bereits bekannten Hydroxyderivat von 1, dem 3β-Acetoxy-5α-hydroxy-androstan-17-on (2), das 3β-Acetoxy-14β-hydroxy-5α-androstan-17-on (3) isoliert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 693-701 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Chromic Anhydride Oxidation of 3β-Acetoxy-5α-androstan-17-one, III1,2)Oxidation of 3β-acetoxy-5α-androstan-17-one (1) with chromic anhydride leads to the formation of four diketones having the molecular formula C21H30O41,2). One of these was previously isolated and identified by MacPhillamy and Scholz3) as 3β-acetoxy-5α-androstane-6,17-dione (5). The other three isomers have now been shown to be 3β-acetoxy-5α-androstane-11,17- dione (2a), 3β-acetoxy-5α,9β-androstane-11,l7-dione (3a), and 3β-acetoxy-5α-androstane- 7,17-dione (4). Remarkably, 3a is formed with inversion of configuration at C-9.
    Notes: Bei der Chromsäureanhydrid-Oxidation von 3β-Acetoxy-5α-androstan-17-on (1) entstehen vier Diketone der Summenformel C21H30O41,2). Eines davon wurde bereits von MacPhillamy und Scholz3) isoliert und als 3β-Acetoxy-5α-androstan-6,17-dion (5) identifiziert. Es wird gezeigt, daß es sich bei den drei weiteren uni 3β-Acetoxy-5α-androstan-11,17-dion (2a), 3β-Acetoxy-5α,9β-androstan-11,17-dion (3a) und 3β-Acetoxy-5α-androstan-7,17-dion (4) handelt. Die Bildung von 3a ist bemerkenswert, da sie unter Konfigurationsumkehr an C-9 verläuft.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 2 (1969), S. 901-906 
    ISSN: 0030-493X
    Keywords: Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cortisol is thermally unstable. It is easily decomposed by loss of ketence and water. The spectrum of the resulting 11β-hydroxy-Δ4-androsten-3,17-dion can be superimposed upon the spectrum of the undecomposed cortisol, which only can be obtained free of the decomposition product under carefully controlled conditions. The thermal degradation product can be eaisly detected by its molecular peak at mass 302 and a key fragment at mass 163, which are nearly absent in the spectrum of cortisol. Cortisol is therefore an excellent testing material for the quality of inlet systems.
    Notes: Cortisol ist thermisch instabil. Es zersetzt sich leicht unter Verlust von Keten und Wasser, Das Spektrum das entstehenden 11β-Hydroxy-Δ4-androsten-3,17-dions überlagert sich dem Cortisolspektrum, das man frei von Zerstezungsprodukt nur unter sorgfältiger Einhaltung der Aufnahmebedingungen erhält Das thermische Zersetzungsprodukt läßt sich leicht an seinem Molekül-Ion der Masse 302 und einem Schlüsselbruchstück der Masse 163 erkennen, die im Cortisolspektrum nahezu völlig fehlen, so daß Cortisol eine ausgezechnete Testsubstanz zur Qualitätsprüfung vonEinlass-Systemen darstellt.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 1 (1968), S. 231-250 
    ISSN: 0030-493X
    Keywords: Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The different influence of functional groups on fragmentation reactions is demonstrated by the example of 17β-hydroxy-5α-androstanes.In 17β-hydroxy-5α-androstane the tendency of steroids to be cleaved by rupture of the C-13/C-17 bond under production of a charged centre at C-13 is only enhanced by the hydroxyl group. This influence of the hydroxyl group only predominates as long as substituents are absent which need less energy for ionization than is necessary to ionize the C-13/C-17 bond. Even the presence of a double bond may change the fragmentation pattern completely.If, however, an additional alkyl group is located at C-17, ionization occurs with high probability by elimination of an electron from the OH group connected to C-17. Therefore, other main degradation reactions occur than in molecular ions, having the charge located at C-13. In such compounds even the dominant influence of a conjugated system on the fragmentation reactions is considerably reduced. By etherfication of the hydroxyl group this effect is still very much increased.In the course of this investigation some not yet known degradation reactions, rather typical for the presence of certain groups in the steroid skeleton, were found. These are discussed briefly.
    Notes: AM Beispiel des 17β-Hydroxy-5α-androstans wird der unterschiedliche Einfluß funktioneller Gruppen auf die Bruchstückbildung von Steroiden studiert.Im 17β-Hydroxy-5α-androstan wird durch die Hydroxylgruppe lediglich die in Steroiden vorhandene eigung zur Spaltung der C-13/C-17 Bindung unter Ausbildung eines positiven Ladungszentrums an C-13 vertärkt. Dieser Einfluß der Hydroxylgruppe überwiegt aber nur, solange Substituenten fehlen, die zur Ionisation einen geringeren Energieaufwand benötigen, als zur Ionisation der C-13/C-17 Bindung erforderlich ist. Bereits bei Vorhandensein einer Doppelbindung kann sich das Spaltbild stark wandeln.Wenn sich aber in Stellung 17 noch eine zusätzliche Alkygruppe befindet, so erfolgt die Ionisation mit hoher Wahrscheinlichkeit durch Abspaltung eines Elektrons vom Hydroxylsauerstoff in Stellung 17. Es treten daher andere Hauptabbaureaktionen ein als in Molekülionen, die das Ladungszentrum am C-13 haben. In solchen Verbindungen ist selbst der dominierende Einfluß eines konjugierten Systems auf die Bruchstückbildung weitgehend eingeschränkt. Bei Verätherung der Hydroxylgruppe wird dieser Effekt potenziert.Im Zuge dieser UNtersuchungen wurden einige bisher noch nicht bekannte, für die Anwesenheit bestimmter Strukturelemente im Steroidskelett typische Abbaureaktionen aufgefunden, die ebenfalls kurz diskutiert werden.
    Additional Material: 18 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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