ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Quinones and α-Dicarbonyl Compounds with Diazoalkanes, XVIII1). Further Experiments with 1,4-Naphthoquinone and its Halogeno-, Alkyl- and Phenyl DerivativesThe reaction of 2-halogeno- or 2,3-dihalogeno derivatives 6 of 1,4-naphthoquinone with diazomethane or -ethane leads to unstable adducts 7 which are converted to the halogen-free pyrazoles 3. These are formed also by dehydrogenation of the corresponding adducts 2. 2-Methyl- or 2,3-dialkylnaphthoquinones 9 and diazoalkanes give Δ1-pyrazolines 10. Their decomposition in an aprotic medium yields cyclopropane derivatives (12), while decomposition in aqueous acidic medium yields the homologous naphthoquinones 11. The Δ2-pyrazolines (type 16) which are isomers of 10 are the more stable compounds. - 2,3-Diphenylnaphthoquinone (15) reacts with diazomethane to the stable Δ2-pyrazoline 16. With diazoethane the epoxide 19 is formed which may be decomposed by ethanolic hydrochloric acid to the hydroquinone 18. Phenyl migration is not observed with 16; it is however detected during the decomposition of the adduct 21, where, besides the ring enlargement product 22, the indenone 23 is isolated.
Notes:
2-Halogen- bzw. 2.3-Dihalogen-Derivate 6 des Napthochinons-(1.4) ergeben mit Diazomethan bzw.-äthan instabile Addukte 7, die sich zu den Halogen-freien Pyrazolen 3 umwandeln; diese bilden sich auch bei der Dehydrierung entsprechender Addukte 2. 2-Methylsowie 2. 3-Dialkyl-naphthochinone 9 liefern mit den Diazoalkanen Δ1-Pyrazoline 10, deren Zersetzung in aprotischem Medium Cyclopropan-Derivate 12, in wäßrig-saurem Medium unter Alkyl-Wanderung homologe Naphthochinone 11 ergeben. Die mit 10 isomeren Δ2-Pyrazoline (Typus 16) sind wesentlich stabiler. - 2.3-Diphenyl-naphthochinon (15) bildet mit Diazomethan das stabile Δ2-Pyrazolin 16, mit Diazoäthan das Epoxid 19, das durch Salzsäure zum Hydrochinon 18 abgebaut wird. Phenyl-Wanderung wird hierbei nicht beobachtet; sie erfolgt aber bei der Zersetzung des aus 2.3-Diphenyl-indenon (20) und Diazoäthan erhältlichen Addukts 21, wobei neben Ringerweiterung zu 22 das Indenon 23 erhalten wird.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19717500102
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