ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Conjugation in Macrocyclic Systems, XXVIII. Benzo-anellated [14] AnnulenesIntramolecular oxidative coupling of trans, trans-di-1-hexen-5-ynylbenzene (1), the preparation of which is reported, yielded the 14-membered ring system 2. Prototropic isomerisation of 2 led to benzo[14]annulene for which structure 5 is derived from 1H NMR data. - Along a similar route, starting from 8 via 11, 12 and 13, phenanthro[9,10 a][14]annulene (6) has been synthesized. 1 H NMR spectra of 5 and 6 are discussed with regard to the perturbation of the [14]annulene system by benzo-anellation. Whereas For 5 the annulene ring was proven to be diatropic, this is not the case for 6 although for a coplanar 6, due to the high π-bond order of the 9,10-bond of phenanthrene, a stronger diatropicity of the annulene system was expected than for 5. This result is explained on the basis of steric hindrance of coplanarity in the 14-membered, ring of 6 which is also suggested by the temperature-dependent 1H NMR spectrum of 6.
Notes:
Intramolekulare oxidative Kupplung von trans,-Di-l-hexen-5-inylbenzol (1), dessen Darstellung beschrieben wird, ergab das 14-gliedrige Ringsystem 2. Daraus entstand durch prototrope Isomerisierung Benzo[14]annulen, für das die Struktur 5 aufgrund des 1H-NMR-Spektrums abgeleitet wurde. Auf ähnlichem Wege wurde ausgehend von 8 über 11, 12 und 13 Phenanthro-[9,10-a][14]annulen (6) synthetisiert. Die 1H-NMR-Spektren von 5 und 6 werden unter dem Gesichtspunkt der Störung des [14]Annulen-Systems durch Benzo-Anellierung diskutiert. Während sich bei 5 der Annulen-Ring als diatrop erwies, ist dies bei 6 nicht der Fall, obwohl bei Vorliegen einer koplanaren Struktur wegen der hohen π-Bindungsordnung der 9,10-Bindung des Phenanthrens für 6 eine stärkere Diatropie des Annulen-Systems als bei 5 erwartet wurde. Dieser Befund wird auf eine sterische Behinderung der koplanaren Anordnung des 14-gliedrigen Ringes von 6 zurückgeführt, für die auch das temperaturabhängige 1H-NMR-Spektrum spricht.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791121214
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